硫化床锅炉脱硫石灰石对氮氧化物排放的影响

第３４卷第４期　石油化工技术与经济　２０１８年８月　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＆Ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ　ｉｎ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ　硫化床锅炉脱硫石灰石对氮氧化物排放的影响　高商牛　（中国石化上海石油化工股份有限公司热电部，上海２００５４０）　摘要：运用现场取样的物料模拟现场运行工况，在试验台及现场进行了一系列试验，指出用石油焦和煤　作为混合燃料的循环硫化床锅炉床料中的硫酸钙是影响其烟气氮氧化物排放质量浓度的最主要因素，并通　过试验数据的对比分析进行证实，在理论和实践上具有独到性。　关键词：硫化床锅炉石灰石氮氧化物排放　文章编号：１６７４—１０９９（２０１８）０４—００１５—０６　中图分类号：ＴＫ２２９．６６　文献标志码：Ａ　中国石化上海石油化工股份公司热电部（以　于其对还原性气体还原ＮＯ的贡献，从而使ＮＯ　下简称热电部）是以供热为主的热电联产单位，　排放质量浓度略有增加　Ｊ。　共有７台高温、高压自然循环汽包锅炉，其中２台　通过对国内外文献的检索发现，针对石灰石　为３１０　ｔ／ｈ循环硫化床锅炉，燃料为石油焦和煤　加入对ＮＯ　排放质量浓度影响的专门研究比较　的混合燃料；１台为６２０　ｔ／ｈ循环硫化床锅炉，燃　少，绝大多数研究是在探索其他影响ＮＯ　排放特　料为全煤。　性的因素过程中，将石灰石作为其中一点有所涉　２０１５年８月３１日，热电部５号Ａ炉因石灰　及，结论基本是在实践和实验中发现石灰石的加　石供给系统故障停运，随即就发生了烟气氮氧化　入会小幅提升ＮＯ　排放质量浓度　。经检索，未　物（ＮＯ　）排放质量浓度异常升高，虽经采取各种　发现对于石油焦和煤混烧的循环硫化床锅炉，炉　手段调整均无效后被迫停炉的环保事故。事故发　内一次脱硫剂石灰石对烟气ＮＯ　排放质量浓度　生时，实测数据显示烟气ＮＯ　排放质量浓度从正　影响的任何文献。　常的５０～６０　ｍｇ／ｍ　升高到１　２００　ｍｅ＝，／ｍ　。为探明　５号Ａ炉ＮＯ　排放质量浓度飙升的原因，与浙江　２试验内容　大学热能工程研究所合作，以５号Ａ／Ｂ炉为研究　为探明５号Ａ炉ＮＯ　排放质量浓度飙升的　对象，进行了一系列的试验研究，初步探明５号Ａ　原因，就炉温局部异常和石灰石给人停运这两个　炉ＮＯ　排放质量浓度异常飙升的原因，并提出了　因素进行了针对性试验。２０１５年１０月１９日进　应对措施，对相关运行操作具有指导作用。　行的针对性试验证实了ＮＯ　排放质量浓度的异　常升高系石灰石系统停运所致，试验排除了一次　１循环床锅炉脱硫剂对烟气ＮＯ　排放的影响　风量、氧量、床压、床温等可能影响ＮＯ　排放异常　在以全煤作为燃料的循环流化床锅炉中，加　的影响，基本确定：①石灰石停加导致ＮＯ　排放　入石灰石主要是作为炉内一次脱硫的脱硫剂，其　质量浓度飙升，与全煤燃烧循环硫化床锅炉炉内　目的是降低烟气中硫氧化物（ＳＯ　）的排放质量浓　一次脱硫剂石灰石对烟气ＮＯ　排放质量浓度影　度¨］。一般情况下石灰石的加入对烟气ＮＯ　排　响的一般规律相悖；②焦煤比升高或者纯焦运行　放质量浓度也会产生一定的影响，通常是使烟气　也会导致ＮＯ　排放质量浓度增加。２０１６年６月　ＮＯ　排放质量浓度略有上升　。石灰石作为脱硫　至２０１７年９月，以５号Ａ／Ｂ炉为研究对象，进行　剂的影响主要体现在两个方面：一是富余的ＣａＯ　作为强催化剂会加快挥发分氮的氧化速度，使　收稿日期：２０１８—０４—１１。　ＮＯ的生成速率增加；另一个方面是富余的ＣａＯ　作者简介：高商牛，男，１９６１年出生，１９８１年毕业于上海电力　作为催化剂会强化ＣＯ还原ＮＯ的反应过程。一　学院热能动力专业，工程师，曾从事锅炉运行技术管理工作　般情况下，ＣａＯ对燃料氮氧化生成ＮＯ的贡献大　２０余年，现从事科技项目管理工作。　石油化工技术与经济　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＆Ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ　ｉｎ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ　第３４卷２０１８年第４期　８月　了多项试验探索。　（１）对所用煤、石油焦和石灰石取样分析，着　重对灰的成分和物相组成进行分析。　（２）利用气氛和温度可控的管式炉，分别对　煤和石油焦的热解氮进行小规模样品实验室热态　试验；对焦炭氮析出特性进行试验测试，获取不同　反应条件下燃料中氮以不同形式进入气相和固相　的规律。　（３）管式炉中焦煤混合燃料中掺入不同煅烧　程度和硫酸盐化阶段的石灰石，进行热解氮和焦　炭氮析出特性测试。　（４）采用现场正常运行时收集到的床料在实　验室流化床上进行试验。　（５）现场试验：　①测试锅炉尾部烟气中ＮＯ　在试验进行期　间的质量浓度变化及种类；　②在试验期间，获取正常投石灰石运行工况　返料灰渣样品，获取停加石灰石后返料灰渣样　品（每隔２０　ｍｉｎ），直至ＮＯ　排放达到稳定峰值，　获取石灰石恢复投运后返料灰渣样品（每隔　５　ｒａｉｎ）：　③试验期间，获取正常投石灰石工况（１个　样）、停加石灰石后ＮＯ　到稳定峰值期间（２—３　个样）以及恢复投石灰石期间（２个样）的烟气中　飞灰样品。　（６）分析现场试验中②和③获取的样品成分　和物相数据，并作对比，获取各典型工况下锅炉燃　烧过程氮平衡的定量数据。　（７）在试验台管式炉中对现场试验②中取　得的返料灰添加入焦煤混合燃料后的热解氮和　焦炭氮的排放特性进行研究，获取石灰石加入　后对煤炭燃烧ＮＯ　排放以及石油焦燃烧ＮＯ　排　放影响的控制规律，并寻找煤焦比例变化的临　界状态。　（８）采用现场正常运行时收集到的床料，在　流化床实验台上研究ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）：、ＣａＳＯ　等　对ＮＯ　的影响。　３试验结果及分析　３．１管式炉实验台试验　试验在水平管式炉实验台上进行，该系统主要　包括进气部分、石英管反应器、控温电炉以及烟气　分析部分。试验工况为煤＋石灰石燃烧、石油焦＋　石灰石燃烧、煤＋石油焦＋石灰石燃烧。　３．１．１　煤＋石灰石燃烧、石油焦＋石灰石燃烧　管式炉试验表明，煤和石油焦在燃烧过程中　都可分为两个阶段：挥发分燃烧阶段和焦炭燃烧　阶段。挥发分燃烧持续时间较短，焦炭燃烧持续　时间较长，ＮＯ在两个阶段均出现峰值，煤和石油　焦燃烧过程中产生的ＮＯ都主要来自于焦炭氮。　在管式炉试验中，石灰石对两种燃料燃烧产生的　ＮＯ质量浓度都有促进作用，该结果与５号Ａ炉　实际运行中的变化方向相反。　３．１．２煤＋石油焦＋石灰石燃烧　试验采用煤＋石油焦混合物，焦煤质量比为　２：１，共１００　ｍｇ，载气为空气，流量为１　ＩＭｍｉｎ，温　度设定为９００　ｏＣ，分别加入炉５Ａ飞灰、炉５Ｂ飞　灰、底渣、煤的灰分、石油焦灰分、炉膛出口固体样　品（取自正常工况）等进行试验。结果为：石灰　石、ＣａＯ、煤的灰分、石油焦的灰分对ＮＯ质量浓度　有显著促进；底渣、炉膛灰（正常工况）、ＣａＳＯ　无　论是否有石灰石添加对ＮＯ质量浓度均有轻微促　进；在石灰石存在的条件下飞灰对ＮＯ质量浓度　有轻微的抑制作用；ＣＯ：对ＮＯ的生成有轻微的　抑制作用，但非常微弱；ＳＯ　对ＮＯ有一定的抑制　作用。　３．１．３干燥后的石油焦＋石灰石燃烧　试验前石油焦在干燥箱中恒温１０５℃干燥　２　ｈ，去除原料中的水分，干燥后的石油焦在燃烧　时加入石灰石，ＮＯ质量浓度升高。　３．１．４　未干燥（水质量分数为４．１％）的石油焦　＋石灰石燃烧　对于未干燥的石油焦（水质量分数为　４．１％），石灰石会抑制ＮＯ的生成。由此可见，石　灰石对ＮＯ的抑制作用需要水分的同时存在才能　实现。　在不添加石灰石的情况下，对比未干燥的石　油焦燃烧的ＮＯ质量浓度曲线与干燥后的石油焦　燃烧的ＮＯ质量浓度曲线可以发现，未干燥的石　油焦燃烧产生的ＮＯ质量浓度要高于干燥后的石　油焦产出的ＮＯ质量浓度。添加石灰石后，未干　燥的石油焦ＮＯ质量浓度受到抑制，而干燥后的　石油焦的ＮＯ质量浓度受到促进。由于实际使用　的石油焦原料含水量会高些，为进一步明确水分　的影响，故进行了水质量分数为１５％的石油焦试　验。　第４期（２０１８）　高商牛．硫化床锅炉脱硫石灰石对氮氧化物排放的影响　３．１．５　水质量分数为ｌ５％的石油焦＋石灰石燃　烧　３．２．１钙系物质对ＮＯ排放质量浓度的影响　对炉膛中固相物质进行成分分析可知，在炉　试验结果表明：在水分存在的前提下，石灰石　膛内存在的钙系物质主要是ＣａＳＯ　，另外还有少　抑制ＮＯ生成，尤其在ｃａ与Ｓ的质量比为２：１时　量的ＣａＯ和ｃａ（ＯＨ）　。因此，在流化床实验台　上，重点研究ＣａＯ、ＣａＳＯ　和Ｃａ（ＯＨ）：对ＮＯ排放　质量浓度的影响。研究结果表明：ＣａＯ对ＮＯ排　抑制效果最显著，而加入过量的石灰石后对ＮＯ　的抑制作用反而减弱。　３．１．６飞灰、底渣、炉膛出口床料对ＮＯ排放质　放质量浓度基本无影响；ＣａＳＯ　抑制ＮＯ排放质　量浓度的影响　试验显示，飞灰始终抑制ＮＯ排放质量浓度；　少量的底渣抑制ＮＯ排放质量浓度，过量的底渣　对ＮＯ排放质量浓度无进一步的影响；少量炉膛　出口床料对ＮＯ排放质量浓度无影响，过量炉膛　灰抑制ＮＯ排放质量浓度。由此可见，飞灰、底渣　和炉膛出口床料对ＮＯ排放质量浓度都有着抑制　作用。分析各种固相物质的组成成分可知，飞灰、　底渣和炉膛出口床料中均含有大量的ＣａＳＯ　，因　此，可以推断ＣａＳＯ　是抑制ＮＯ排放质量浓度的　关键成分。　３．１．７煅烧灰对ＮＯ排放质量浓度的影响　在管式炉上，将煅烧灰添加到石油焦中进行　燃烧，观察其对ＮＯ排放质量浓度的影响。与石　油焦＋石灰石、石油焦＋石油焦灰分燃烧试验相　比，单独添加石灰石或者单独添加灰分时对ＮＯ　质量浓度的显著促进作用消失，且ＮＯ质量浓度　略有降低。煅烧灰的主要成分为钙系物质，因此，　石灰石与原料中的固相成分发生反应后生成的物　质（主要是ＣａＳＯ　）可以抑制ＮＯ的生成，从而有　在５号Ａ炉上添加石灰石后ＮＯ质量浓度降低，　停加石灰石后ＮＯ质量浓度上升的反应过程，这　是ＣａＳＯ　所导致的。停加石灰石后，ＣａＳＯ　不断　消耗，因此ＮＯ质量浓度逐渐上升；添加石灰石后　立刻有大量的ＣａＳＯ　生成，从而导致ＮＯ迅速降　低。为了进一步进行验证，在流化床实验台上着　重研究钙系物质（ＣａＯ、Ｃａ（ＯＨ）：、ＣａＳＯ　）对ＮＯ　的影响，尤其重点研究ＣａＳＯ　。　３．２流化床实验台试验　流化床实验台主要由４部分组成：送风系统、　石英管流化床反应器、温控电炉以及烟气测试系　统，其中石英管反应器内径５４　ｍｍ，长６００　ｍｍ，布　风板由两层２００目不锈钢丝网组成。　为了与管式炉试验数据进行比较，流化床实　验台试验中所用的物料与管式炉实验中保持一　致。　量浓度，且抑制作用随ＣａＳＯ　量的增加而增强；　Ｃａ（ＯＨ）　促进ＮＯ排放质量浓度。由此可知，对　ＮＯ有抑制作用的钙系物质只有ＣａＳＯ　。　３．２．２过量．ＣａＳＯ　对ＮＯ排放质量浓度的影响　由于现场所取床料中ＣａＳＯ　的质量分数达　到９０％以上，为了使试验过程更接近现场工况，　因此在流化床实验台上深入研究了过量ＣａＳＯ　对ＮＯ排放质量浓度的抑制作用。试验过程中石　油焦质量为１　ｇ，由于细颗粒的石油焦在实验中会　出现少量的逃逸现象，为避免逃逸现象影响实验　结果，该组试验中选用２０—４０目的石油焦颗粒，　反应温度控制在８５０℃，空气流量２　ｍ　／ｈ。当反　应器温度稳定后，向床料中分别加人５，１０，２０　ｇ　石灰石颗粒，并同时通入ＳＯ　气体，经过充分的反　应后，石灰石转化成大量的ＣａＳＯ　。然后向反应　器中投入石油焦，观察过量的ＣａＳＯ　对ＮＯ排放　质量浓度的抑制作用。实验结果显示过量的　ＣａＳＯ　始终抑制ＮＯ的排放质量浓度。　为更加清晰地显示不同质量的ＣａＳＯ　对　ＮＯ的排放质量浓度抑制程度，计算出石油焦燃　烧过程中添加不同质量的ＣａＳＯ　时的ＮＯ排放　量相对于不添加ＣａＳＯ　时ＮＯ排放量的降低比　例。加入５，１０，２０　ｇ石灰石和ｓ０：气体充分反　应后生成的ＣａＳＯ　对ＮＯ排放量的抑制率分别　为７．３１％，１１．５４％，１７．２０％。实验结果表明：　ＣａＳＯ　对ＮＯ的抑制作用很明显，而且随着床料　中ＣａＳＯ　质量分数的增加，其对ＮＯ的抑制作用　更加显著。　上述试验中所用了２０—４０目的石油焦颗粒，　在试验过程中仍有微少的颗粒从石英管反应器中　逃逸，改选１０～２Ｏ目的石油焦颗粒，重复上述试　验，（操作步骤同上）。当反应器温度稳定后，向　床料中分别连续加入５，２５，４５，６５　ｇ石灰石颗粒，　并同时通人ＳＯ：气体，经过充分反应后，石灰石转　化成大量的ＣａＳＯ　。然后向反应器中投入石油　焦，观察过量的ＣａＳＯ　对ＮＯ的抑制作用。该试　石油化工技术与经济　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＆Ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ　ｉｎ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ　第３４卷２０１８年第４期　８月　验中没有发生石油焦颗粒的逃逸，试验记录了所　焦产生的ＮＯ的影响相反，这说明石油焦本身的　固有属性也是导致其燃烧过程中ＮＯ被抑制的原　因之一。　３．２．５现场床料验证实验　有工况下ＮＯ质量浓度的峰值。ＮＯ质量浓度曲　线呈现明显的双峰特性，第一个峰是挥发分燃烧　时产生的ＮＯ质量浓度的最高值，第二个峰是焦　炭燃烧产生的ＮＯ质量浓度最高值。结合浓度曲　线特征以及各工况下的浓度峰值可知，ＣａＳＯ　对　ＮＯ的抑制作用确凿无疑，且ＣａＳＯ　在床料中的　量越多，其对ＮＯ的抑制效果越明显。　根据实验室流化床的试验结果，ＣａＳＯ　对ＮＯ　的排放质量浓度抑制作用确凿无疑。而实验室流　化床试验与现场实际运行中主要的差异在于床　料，实验室流化床试验采用的床料为石英砂。对　３．２．３过量ＣａＳＯ　对干石油焦燃烧过程中ＮＯ　排放质量浓度的影响　试验中所用干石油焦质量为１　ｇ，反应器温度　为８５０℃，空气流量为２　ｍ　／ｈ。１　ｇ干石油焦单　独燃烧作为空白实验，分别添加５，１０，２０　ｇ石灰　石并通入ＳＯ　，待石灰石与ＳＯ　充分反应生成　ＣａＳＯ　后，投入１　ｇ石油焦。由ＣａＳＯ　对干石油　焦燃烧过程中ＮＯ质量浓度的影响由浓度曲线可　知，干石油焦添加ＣａＳＯ　时，其燃烧产生的ＮＯ质　量浓度也是被抑制的。　同理，为明确ＣａＳＯ　对干石油焦燃烧过程中　ＮＯ排放量的抑制程度，计算出添加ＣａＳＯ　时ＮＯ　产量相对于干石油焦单独燃烧时ＮＯ产量的降低　比例。分别添加５，１０，２０　ｇ的ＣａＳＯ　时，ＮＯ产量　被抑制的比例分别为７．４９％，３．９０％，５．１９％，对　应的湿石油焦的抑制率分别为７．３１％，１１．５４％，　１７．２０％。分析可知，ＣａＳＯ　对于石油焦的抑制作　用要明显弱于湿石油焦。因此，对于含水量较高　的石油焦，即在水分存在的情况下，ＣａＳＯ　对ＮＯ　的抑制作用更加显著。　由此可见ＣａＳＯ　抑制ＮＯ的排放质量浓度，　且ＣａＳＯ　在床料中所占比例越高，对ＮＯ的排放　质量浓度抑制作用越明显；在有水分存在的情况　下，ＣａＳＯ　对ＮＯ的排放质量浓度抑制效果更显　著。　３．２．４过量ＣａＳＯ　对煤燃烧过程中ＮＯ排放质　量浓度的影响　作为对比试验，在流化床上研究了ＣａＳＯ　对　煤燃烧过程中ＮＯ排放质量浓度的影响，并计算　出ＮＯ产量的降低比例。结果表明：煤添加　ＣａＳＯ　时，对其燃烧产生的ＮＯ质量浓度影响不　大，略有降低，但计算后发现ＮＯ的产量却是被促　进的；分别添加５，１０，２０　ｇ的ＣａＳＯ　时，ＮＯ产量　被促进的比例分别为９．４３％，２．８８％，９．９９％。　ＣａＳＯ　对燃煤产生的ＮＯ的影响与燃烧石油　现场采集的床料成分进行了分析，可知现场床料　中ＣａＳＯ　比例超过９０％，远高于实验室流化床试　验中ＣａＳＯ　在床料中的所占比例。因此，采用现　场正常运行时收集到的床料在实验室流化床上进　行试验。　与采用石英砂床料得到的ＮＯ质量浓度曲线　相比，虽然现场床料中含有大量的ＣａＳＯ　，但是并　没有体现出对ＮＯ排放质量浓度的抑制作用，这　是由于该床料中含有部分未反应的ＣａＯ导致的，　ＣａＯ对ＮＯ有促进作用。因此，向反应器中通入　ＳＯ　，使ＣａＯ转化为ＣａＳＯ　，然后再次投入石油焦　进行燃烧，此时ＮＯ质量浓度得到明显抑制。由　此可确定床料中对ＮＯ起抑制作用的成分确定为　ＣａＳＯ４。　３．２．６流化床实验台试验结果分析　从上述实验台试验研究可知，石油焦燃烧过　程中添加石灰石导致ＮＯ质量浓度降低的关键　因素是ＣａＳＯ　和原料中的含水量。为进一步明　确抑制ＮＯ排放质量浓度的最主要因素，将石油　焦原料在干燥箱中于１０５　ｏＣ条件下烘干２　ｈ以　上，除去原料中的水分，最大程度地降低原料含　水量在燃烧过程中对ＮＯ排放质量浓度影响；然　后在流化床实验台上研究过量ＣａＳＯ　对烘干过　的石油焦燃烧过程中ＮＯ排放质量浓度影响。　另外，在流化床实验台上研究过量ＣａＳＯ　对煤　燃烧产生的ＮＯ的排放质量浓度影响作为对比　实验。　通过实验台的流化床试验，发现：（１）石灰　石对含水量较高的石油焦燃烧产生的ＮＯ有抑　制作用，对干燥的石油焦没有抑制作用，有水分　存在时抑制ＮＯ生成，没有水分存在时促进ＮＯ　生成，故只有石灰石与水分同时存在才会对ＮＯ　有抑制作用，即水分是关键因素一；（２）流化床　床料中的ＣａＳＯ　是影响ＮＯ　排放质量浓度的关　键成分，且床料中ＣａＳＯ　越多，对ＮＯ的抑制作　第４期（２ｏ１８）　高商牛．硫化床锅炉脱硫石灰石对氮氧化物排放的影响　用越显著。　３．３试验结论　（１）石灰石对ＮＯ的影响具有两面性。原料　中含水量较高时，石灰石抑制ＮＯ生成；而对于不　含水分的石油焦，石灰石促进ＮＯ生成。　（２）５号Ａ炉在石灰石正常投用情况下ＮＯ　排放质量浓度得到控制的最关键因素是石油焦中　较高的含水量以及床料中存在的大量ＣａＳＯ　，床　量，以控制ＮＯ　生成几率；　（５）适当提高投固体料床温条件，合理配风，　将初始投固体料床温条件调整至５１０　ｏＣ以上，以　减少由于固体料燃烧不良对床温影响；　（６）锅炉启动过程中应严格控制升温升压速　度和趋势，尽量避免床温中途出现拐头现象；　（７）启动过程中风量调整以一次风量为主，　二次风量为辅的原则；　料中ＣａＳＯ　质量分数越高，对ＮＯ的抑制效果越　明显。石油焦灰分中含有较多的Ｖ、Ｎｉ、Ｆｅ，这些　成分会促进燃烧过程中ＮＯ的生成，而ＣａＳＯ　会　抑制这些金属物质的催化作用。此外，ＣａＳＯ　可　以促使水蒸气体现其选择还原性，从而将燃烧已　经生成的ＮＯ还原为Ｎ　或Ｎ２Ｏ。　（３）在停加石灰石的状态下，石油焦本身的　固有属性也是导致现场ＮＯ　排放异常的原因。　综上，５号Ａ炉在停加石灰石的状态下出现　ＮＯ　排放异常现象可以解释如下：停加石灰石后，　不再有新鲜的ＣａＳＯ　生成，床料中ＣａＳＯ　逐渐消　耗，且被惰性物质包裹，导致其对灰分催化性能的　抑制作用逐渐减弱。此时水蒸气逐渐体现其氧化　性，导致ＮＯ质量浓度逐渐升高。石灰石恢复投　运后，立刻有大量新鲜的ＣａＳＯ　产生，灰分的催　化作用重新得到抑制，而水蒸气在ＣａＳＯ　的作用　下体现其选择还原性，从而导致ＮＯ质量浓度迅　速降低。　４应对措施　４．１锅炉启动时控制ＮＯ　质量浓度　（１）５号Ａ／Ｂ炉启动前有条件应尽量采用　本炉停炉前原始床料来替代石灰石，以确保炉　内始终有比较充裕的ＣａＳＯ　蓄积量，以降低锅　炉启动末期投焦后ＮＯ　排放质量浓度快速升高　的几率；　（２）启动前应尽量提高床压，以减少启动后　期因添加石灰石对ＮＯ　排放质量浓度影响；　（３）锅炉启动升温升压过程中尽量维持多油　少固体料，以期控制燃料氮对ＮＯ排放质量浓度　影响。但需密切注意各点床温变化趋势，尽量杜　绝因固体料燃烧不充分引起床温快速下降或短时　出现“闪燃”现象；　（４）锅炉升温升压过程中应严格控制空气　（８）锅炉启动末期应尽量控制加负荷速率，　避免旋风筒出口温度超限。　４．２正确处理锅炉运行中石灰石给料系统故障　（１）尽快修复石灰石给料系统；　（２）降低锅炉负荷，以减缓ＣａＳＯ　的“消耗”　速度，延长ＮＯ　异常升高的时间；　（３）必要时采取燃料中添加少量石灰石，以　短时快速降低ＮＯ　排放；　（４）尽快调整焦煤质量比至２：１以下；　（５）尽量降低床温运行；　（６）最大限度地控制低氧量运行。　５结语　在以全煤作为燃料的循环流化床锅炉中，炉　内一次脱硫剂石灰石的加入会小幅提升对烟气中　ＮＯ　排放质量浓度，但石油焦和煤混合燃料的循　环硫化床锅炉，在炉内一次脱硫剂石灰石停止加　人后烟气ＮＯ　排放质量浓度急剧升高的机理国　内外文献未有任何阐述。用石油焦和煤作为混合　燃料的循环硫化床锅炉在床内具有一定水分环境　下，床料中的ＣａＳＯ　是影响其烟气ＮＯ　排放质量　浓度的最主要成分，在理论和实践上具有独到性，　值得借鉴。　参考文献　［１］李伟，李诗嫒，徐明新，等．循环流化床富氧燃烧ｓ０２排放　和石灰石脱硫特性研究［Ｊ］．中国电机工程学报，２０１４，３４　（２３）：３９３２—３９３７．　［２］　Ｆｕ　Ｓｈｉ—Ｌｏｎｇ，Ｓｏｎｇ　Ｑｉａｎｇ，Ｙａｏ　Ｑｉａｎｇ．ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｌＩｅ　ｃ￣Ｍｙｓｉｓ　０ｆ　ＣａＣＯ３　ｉｎ　ｔｈｅ　ＳＮＣＲ　ｄｅＮＯ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆ０ｒ　ｃｅｍｅｎｔ　ｋｉｌｎｓ［Ｊ］．　ＣｈｅｍｉｃＭ　Ｅｎ￣ｎｅｅｆｉｎｇ　Ｊｏｕｍ￣，２０１５（ｚ６２）：９—１７．　［３］邓文义，严建华，李晓东，等．流化床内干化污泥燃烧污染物　排放特性研究［Ｊ］．浙江大学学报（工学版），２００８，４２（１０）：　１８０５—１８ｌ１．　［４］李莹莹，刘艳华，车得福．添加剂对燃煤ＮＯ排放的影响　『Ｊ］．燃烧科学与技术，２００４．１０（３）：２７５—２７７．　石油化工技术与经济　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ＆Ｅｃｏｎｏｍｉｅｓ　ｉｎ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ　第３４卷　第４期　２０１８年８月　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　Ｄｅｓｕｌｐｈｕｒｉｚｅｄ　Ｌｉｍｅｓｔｏｎｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｎｉｔｒｏｇｅｎ　Ｏｘｉｄｅｓ　ｆｒｏｍ　ａ　Ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ　Ｂｅｄ　Ｂｏｉｌｅｒ　Ｇａｏ　Ｓｈａｎｇｎｉｕ　（Ｔｈｅｒｍｏ　Ｐｏｗｅｒ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，ＳＩＮＯＰＥＣ　Ｓｈａｎｇｈａｉ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｓｈａｎｇｈａｉ　２００５４０）　ＡＢＳＴＲＡＣＴ　Ｕｓｉｎｇ　ｏｎ—ｓｉｔｅ　ｓａｍｐｌｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｔｏ　ｓｉｍｕｌａｔｅ　ｔｈｅ　ｏｎ—ｓｉｔｅ　ｏｐｅｒａｔｉｎｇ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ａ　ｓｅｒｉｅｓ　ｏｆ　ｔｅｓｔｓ　ｗｅｒｅ　ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｔｅｓｔ　ｂｅｎｃｈ　ａｎｄ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｓｉｔｅ．Ｉｔ　ｗａｓ　ｐｏｉｎｔｅｄ　ｏｕｔ　ｔｈａｔ　ＣａＳＯ４　ｉｎ　ｔｈｅ　ｂｅｄ　ｏｆ　ＣＦＢ　ｂｏｉｌｅｒｓ　ｗｉｔｈ　ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｃｏｋｅ　ａｎｄ　ｃｏａｌ　ａｓ　ｍｉｘｅｄ　ｆｕｅｌｓ　ｉｓ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｆａｃｔｏｒ　ａｆｆｅｃｔｉｎｇ　ｔｈｅ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｍａｓｓ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｕｅ　ｇａｓ　ｆｎｉｔｒｏｇｅｎ　ｏｘｉｄｅｓ．Ｔｈｅ　ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ　ｉｓ　ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ　ｂｙ　ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｅｓｔ　ｄａｔａ，ａｎｄ　ｉｔ　ｉｓ　ｕｎｉｑｕｅ　ｉｎ　ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　ｐｒａｃｔｉｃｅ．　·　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｌｆｕｉｄｉｚｅｄ　ｂｅｄ　ｂｏｉｌｅｒ，ｌｉｍｅｓｔｏｎｅ，ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ｏｘｉｄｅ，ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ　托普索向俄罗斯甲醇项目授让“ＳｙｎＣＯＲ”技术　波罗的海天然气化工公司（ＢＧＣＣ）、三菱重　工工程公司和丹麦托普索公司就俄罗斯乌斯特　一和施工。　据称，“ＳｙｎＣＯＲ”甲醇技术是全球领先的世　界级单列甲醇装置集成解决方案。近期ＩＧＰ在　美国路易斯安那州建造的全球最大甲醇项目也　采用了这一技术。该技术适用于大型合成氨、　甲醇、氢气＋ＣＯ、气转液（ＧＴＬ）装置以及生产多　种产品的合成气厂家，是一种排放量低且环保　的工艺技术。　卢伽港的甲醇项目签署甲醇技术使用三方许　可协议。计划中的甲醇项目具有１　７００　ｋｔ／ａ产　能，据称将是全球最大的单系列甲醇产能之一，　它将以天然气作为主要原料。根据合同，托普　索公司将提供“ＳｙｎＣＯＲ”甲醇技术许可、基础工　程、专有技术和催化剂。三菱重工将负责此项　目的前端工程设计以及项目的所有工程、采购　（中国石化有机原料科技情报中心站供稿）　埃及将建两大联合体项目　埃及西迪科尔石油化工公司（Ｓｉｄｐｅｃ）将在位　于亚历山大港的生产基地新建一个丙烯一聚丙烯　一元成立塔里尔石油化工公司（ＴＰＣ），在埃及新建　体化项目，总投资约ｌ２亿美元。５００　ｋｔ／ａ的丙　个世界级石化联合体。目前已为该项目签署了　多份关键项目文件。该石化联合体一旦投入运　一烷脱氢装置拟采用霍尼韦尔ＵＯＰ的工艺技术，　而４５０　ｋｔ／ａ聚丙烯装置拟采用格雷斯公司的　营，将会帮助埃及的出口总额增加一倍。ＴＰＣ位　于全国油气工业腹地的苏伊士运河经济区，既能　带动工业发展，又能带动出口增长。ＴＰＣ项目的　主要建设时间约４年。　“Ｕｎｉｐｏｌ”技术。此举可以最大程度地提高埃及　天然气公司西部沙漠综合设施生产的丙烷附　加值。　另据报道，碳控股公司表示，将投资１０９亿美　（中国石化有机原料科技情报中心站供稿）