三苯甲醇的制备

一、 实验目的

1.了解格氏试剂的制备、应用和格氏反应的条件。 2.掌握制备三苯甲醇的原理和方法。 3.掌握搅拌、回流、萃取、蒸馏等基本操作。

二、 实验原理

1. 格氏试剂的制备

Br+ MgI2无水乙醚MgBr

OO

2. 格氏试剂反应合成三苯甲醇

+2CMgBr无水乙醚COMgBrNH4Cl / H2OOH

无水乙醚3. 副反应

Br+MgBr

三、 试剂

0.75g（0.032mol）镁屑，5g（3.5ml，0.032mol）溴苯（新蒸），2g（1.9ml，

0.013mol）苯甲酸乙酯，无水乙醚，4g氯化铵，乙醇。

四、物理参数

1、三苯甲醇：

英文名称：Triphenylmethanol, Triphenylcarbinol, Trityl alcohol Cas号：【76-84-6】 MDL号：--MFCD00004445

Beilstein 号：1460837 EINECS: --200-988-5

分子式：C19H16O；(C6H5)3COH 结构式：

分子量：260.33 性质：片状晶体。 熔点1.2℃； 沸点380℃。

相对密度1.199。 折光率：1.1994

溶解性：不溶于水和石油醚，溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯，溶于浓硫酸显黄色。

化学性质：羟基很活泼，与干燥氯化氢在乙醚中生成三苯氯甲烷。与一级醇作用成醚。用锌和乙酸还原得三苯甲烷。由三苯氯甲烷水解，或溴化苯基镁（格利雅试剂）与二苯甲酮（或苯甲酸乙酯）制备。

用途：有机合成中间体。

市场价：65000元／吨 顺强生物科技有限公司 阿里巴巴-化工 2012/3/14。

2、溴苯：

中文名： 溴苯

外文名： bromobenzene 别名： 一溴代苯

分子式： C6H5Br 结构式： 相对分子质量： 157.02 熔点(℃)： —30.7 沸点(℃)：156.2

相对蒸气密度（空气=1）：5.41

外观与性状： 无色油状液体，具有苯的气味。

溶解性：不溶于水，溶于甲醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳等多数有机溶剂。

用途：用作压敏和热敏染料的原料；二苯醚系列香料的原料；农药原料，生产杀虫剂溴螨酯；医药原料，生产镇痛解热药和止咳药。

市场价：27000／吨 盐城市云峰化工有限公司 阿里巴巴-化工 2012/3/14 。

3、苯甲酸乙酯：

中文名： 苯甲酸乙酯

外文名： ethyl benzoate

分子式： C9H10O2 结构式：

相对分子质量： 150.17 熔点(℃)：—34.6 沸点(℃)：212.6

相对密度（水=1）：1.05

外观与性状：无色澄清液体，有芳香气味。低毒,半数致死量(大鼠,经口)2100mG/kG。

化学性质：遇明火、高热可燃。

溶解性：微溶于热水，与乙醇、乙醚、石油醚等混溶。

用途：常用于较重花香型中，尤其是在依兰型中，其他如香石竹、晚香玉等香型香精。亦适用于配制新刈草、香薇等非花香精中。可与岩蔷薇制品共用于革香型香精。也用做食用香料，在鲜果、浆果、坚果香精中均可适用，如香蕉、樱桃、梅子、葡萄等香精以及烟用和酒用香精中。

市场价：13800元／吨 上海昊天化工有限公司 阿里巴巴-化工 2012/3/14 。

4、无水乙醚：

中文名称：无水乙醚

英文别名：Diethyletheranhydrous，Diethyletherabsolute，Etheranhydrous

分子式： C4H10O 结构式：

相对分子质量：74.12

性状：同乙醚，但水分含量较少。剧烈振摇时可能产生静电而起火 沸点：34.5℃

凝固点：-116.3℃

溶解性：溶于乙醇、苯、氯仿及石油，微溶于水。 用途：主要用作溶剂、麻醉剂和化学试剂

3．6—6．5%的乙醚就可导致人的昏迷,起麻醉作用 7～10%的乙醚可导致人的呼吸停止 10%以上的乙醚会导致人的死亡 分式C4H10O，结构简式CH3CH2—O—CH2CH3是无色易挥发有特殊气味的液

体，使用时应避开火源，注意安全。

乙醚微溶于水，能溶解多种有机物是良好的有机溶剂。纯净的乙醚在

医疗上用做手术时的全身麻醉剂。工业上乙醚可由乙醇分子间脱水制得：

随着石油工业发展，乙醚亦可由石油化工产物乙烯制取，其方法是用

硫酸吸收乙烯，形成硫酸乙酯，再水解得到乙醇和乙醚。通过改变温度和试剂浓度，可控制生成醇和醚的比例。

市场价：12.4元/500ml 南京化学试剂有限公司 阿里巴巴-化工 2012/3/14 5镁屑 市场价：17800元/吨 北京元创镁业有限公司 阿里巴巴-化工 2012/3/14 6氯化铵

市场价：1300元/吨 武汉市楚江化工有限公司 阿里巴巴-化工 2012/3/14

五、实验步骤

1、苯基溴化镁的制备

在100ml的三颈烧瓶加入0.75g镁屑，一小粒碘和搅拌磁子，烧瓶上安装冷凝

管和滴液漏斗，在冷凝管及滴液漏斗的上口装置氯化钙干燥器，在滴液漏斗中混合5g溴苯及16ml乙醚。，将其1/3由恒压滴液漏斗滴加到反应瓶中，用手温热反应瓶，使反应尽快发生。若反应仍不能发生，加一粒碘诱发反应。当反应较为平稳后，将剩余的溶液慢慢滴入反应瓶（保持微沸）。滴加完毕后，继续将反应瓶置于40ºC水浴上保持微沸回流使镁几乎完全溶解。（约1 h） 2、三苯甲醇的制备

用冷水冷却反应瓶，搅拌下将1.9 ml苯甲酸乙酯与7 ml无水乙醚混合液逐滴加入其中。滴加完毕后,将反应混合物在水浴回流约1 h，使反应完全。将反应物改为冰水浴冷却。反应物冷却后向其中慢慢滴加由4 g氯化铵配成饱和水溶液（约15 ml），然后改为水蒸气蒸馏装置，水浴蒸出乙醚。瓶中剩余物冷却后凝为固体，抽滤，烘干，称重。

粗产物用80% 的乙醇进行重结晶，干燥称量后的产物约2—2.5g。熔点在161—162℃ 纯三苯甲醇的熔点为162.5ºC。 3、实验装置

六、实验数据记录

实验时间： 2012/3/22

14:30实验开始及投料。

14:32有气泡产生并溶液成暗红色。 14:34暗红色开始消失。

15:30苯基溴化镁制备完成且在1h内温度始终保持在35～40℃。

15：40 搅拌下由滴液漏斗滴加1.9 ml苯甲酸乙酯和7 ml无水乙醚混合液，水浴回流1h，反应物溶液颜色由灰绿变为紫红色。 16：40 冰水浴冷却后在搅拌下由滴液漏斗滴加由4g氯化铵配成的约15ml饱和水溶液，反应物变成浅绿色。

16：55 开始蒸馏，5 min后开始有溜出液； 20 min后抽滤，干燥后粗产品为1.18g。

2012/3/23 13:30用80%乙醇重结晶，抽滤、烘干，得精产品1.02g.

七、实验数据处理

2

BrCOH

157.02*2 260.34

5g M理论

所以M理论 = 4.15g

实际产品=1.02g

产率（W%）=实际产品÷理论产品×100%=1.02÷4.15×100%=24.8%

成本=(0.75*17800+5*27000+2*13800+4*1300) ÷2*106+（16+7）*12.4 ÷500=0.75元

产值=1.02*65000 ÷2*106=0.063

亏本=产值-成本=0.063-0.75=-0.69元

八、注意事项

[1] 反应所用溶剂是乙醚，易燃、易爆、易挥发，所以整个实验过程严禁使用明火。 [2] 反应过程中，乙醚会挥发较多，需要补充一定的乙醚。

[3] 二苯甲酮和苯基溴化镁反应时，反应液会出现淡红色，并且有可能整个反应液固化，这都是正常现象。

九、讨论

本实验的关键步骤是制备Grigand试剂，所以制备Grigand试剂时滴加速度不能太快，

否则反应过于剧烈不易控制，增加副产物的生成。所制备的Grigand试剂是呈混浊有色溶液，若为澄清可能瓶中进水没制好格式试剂。

[思考] P.103 第1，2题

[1] 本实验的成败关键何在？为什么？为此采取什么措施？

答：本实验的成败关键是，整个反应体系和所使用试剂都要求无水。如果在反应过程中有

水引入，Grignard试剂将难于制得，或者所制得的Grignard试剂质量较差，会直接导致产物产率低。为使反应能顺利进行，所使用的仪器都必须彻底烘干，反应体系要装上干燥管； 所使用的药品均要进行无水处理。 [2] 本实验中溴苯滴加太快或者一次加入，有何影响?

答：本实验中溴苯滴加太快或者一次加入，会导致反应剧烈不易控制，可能会使反应液冲

出，导致反应失败；同时会有大量副产物生成，使产物产率低，产物难于提纯。