第９卷第６期 现代农药 Ｖｏ１．９ ＮＯ．６ ２０１０年１２月 Ｍｏｄｅｍ Ａｇｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｄｅｃ．２０１Ｏ 萘磺酸盐甲醛缩合物在灭幼脲界面的 吸附特性研究 刘 月 ，路福绥 ，陈甜甜 （１．上海市农药研究所，上海２０００３２；２．山东农业大学化学与材料科学学院，山东泰安２７１０１８） 摘要：利用残余质量浓度法、 电位测定和ＩＲ法研究了萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂在灭幼脲颗 粒界面的吸附量、吸附状态、（电位、吸附作用力等性能。分析认为，萘磺酸盐甲醛缩合物分散 剂在灭幼脲颗粒界面吸附后具有静电排斥和空间位阻双重作用，这对维持灭幼脲水悬浮剂的分散 稳定性具有重要意义。 关键词：灭幼脲；萘磺酸盐甲醛缩合物；吸附；（电位 中图分类号：ＴＱ ４５０．６ 文献标识码：Ａ ｄｏｉ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１６７１．５２８４．２０１０．０６．００４ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｎａｐｈｔｈｙｌ Ｓｕｌｆｏｎａｔｅ Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ Ｃｏｎｄｅｎｓａｔｅ Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ ｏｎ ｔｈｅ Ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ＣｈｌＯｒＯｂｅｎｚｕｒＯｎ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ＬＩＵ Ｙｕｅ ．ＬＵ Ｆｕ．ｓｕｉ ．ＣＨＥＮ Ｔｉａｎ—ｔｉａｎ （１．Ｓｈａｎｇｈａｉ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，ｓｈａｎｇｈａｉ ２０００３２，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｔａｉ’ａｎ ２７１０１８，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｎａｐｈｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ ｏｎ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｕｒｏｎ，ｓｕｃｈ ａｓ ａｄｓｏｒｂｅｄ ａｍｏｕｎｔｓ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｓｔａｔｅ，＜ｐｏｔｅｎｔｉａｌ，ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｆｏｒｃｅ，ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｗｉｔｈ ｒｅｎｍａｎｔｓ ｏｆ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ，‘ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ａｎｄ ＩＲ ｆｉｒｓｔ ｉｎ ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ．Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ ａｎｄ ｓｔｅｒｅｏ－ｈｉｎｄｒａｎｃｅ ｅｆｆｅｃｔ ｐｒｏｄｕｃｅｄ ｏｎ ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ ｏｆ ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｕｒｏｎ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ ａｂｓｏｒｂｉｎｇ ｎａｐｈｔｈｙｌ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ ａｒｅ ｖｅｒｙ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｔｏ ｍａｉｎｔａｉｎ ｔｈｅ ｓｔａｂｉｌｉｙｔ ｏｆ ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｕｒｏｎ ＳＣ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｕｒｏｎ；ｎａｐｈｔｈｙ１ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ；ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ；‘ｐｏｔｅｎｔｉａｌ 苯甲酰脲类杀虫剂为昆虫几丁质合成抑制剂， 存物理稳定性问题一直未得到很好的解决…。究其 由于此类杀虫剂具有环保、安全的特点而深受人们 原因，主要是由于目前这一剂型尚欠缺对悬浮与分 青睐，人们把它们作为替代高毒杀虫剂而重点发展 散机理、制剂形成与稳定机理等方面的基础理论研 的类别之一。灭幼脲则为最早开发的苯甲酰脲类杀 究［２０］。我们在研究灭幼脲水悬浮剂时发现萘磺酸盐 虫剂品种。环保的农药需有相匹配的剂型，为此我 甲醛缩合物具有较好的润湿、分散等性能【４】。为了 们以灭幼脲为契机，进行了水性剂型的研究。农药 揭示萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂对灭幼脲水悬浮 水悬浮剂以其药效好、环境相容性好等优点逐渐成 剂的分散稳定性机理，本文研究了萘磺酸盐甲醛缩 为倍受青睐的农药新剂型，已显示出其巨大的潜力 合物在灭幼脲界面的吸附量、吸附状态、（电位、 和广阔的应用前景。国内外就农药水悬浮剂的研究 吸附作用力等性能，并分析了不同相对分子质量的 和开发已经做了许多工作，并取得了一定的进展和 分散剂对其吸附性能的影响，以期为农药水悬浮剂 成果，但普遍存在的析水、稠化、沉积、结块等贮 的研究和开发提供理论依据。 收稿日期： ２０１０—０９—０ｌ 基金项目： 山东省自然科学基金资助项目（ＺＲ２００９ＤＭ ０３２） 作者简介： 刘月（１９８２一），女，山东省聊城市人，硕士研究生，主要从事农药剂型的开发和研究。Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｙｙｎｙ２００９＠１６３．ｃｏｍ 通讯作者： 路福绥（１９５７－－），男，教授，博士研究生导师，主要从事水基化农药新剂型加工技术及原理研究。Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｆｓ＠ｓｄａｕ．ｅｄｕ．ｃｎ １６ 现代农药 第９卷第６期 １ 实验部分 １．１试剂与仪器 １．１．１实验材料与仪器 在恒温振荡器上振荡２４ ｈ使其达到吸附平衡。取少 量悬浮液高速离心分出上层清液，稀释上清液使其 符合紫外分光光度计的测量范围，测定其质量浓 度。测定应用波长为２９２ ｎｌｎ。同时作空白实验以校 正由于灭幼脲样品浸泡过程中的溶出物对紫外吸 傅立叶红外光谱仪（Ｎｉｃｏｌｅｔ３８０型，ＵＳＡ生产 ； 超滤设备（蠕动泵型号是ＣＬ一２５，中空纤维膜，超 滤膜，北京旭邦膜有限公司）；水浴恒温振荡器 （ＳＨＺ—Ａ，上海贺德实验设备厂）；紫外分光光度计 收的干扰。由（Ｉ）式计算灭幼脲原粉对分散剂的静 态吸附量。 （ｃｏ—Ｇ＋ＣＯＩｏ ）×Ｖ ，１、 （ｕｖ一２４５０型，日本岛津）；微电泳仪（ＪＳ９４Ｈ，上 海中晨数字技术设备有限公司１。 ９５％灭幼脲原药（河南安阳市安林生物化工有 限责任公司）按照文献报道方法【５】提纯后，用高效 液相色谱（ＨＰＬＣ）测定其含量为９９．８％，用超微粉 碎设备粉碎至４２５目（粒径为３３ ｕｍ）得灭幼脲原 粉，其化学名称为１一（４．氯苯基）．３．（２．氯苯甲酰基） 脲，结构式如下： 。一一 ｃ 萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂（由浙江省上虞市 杜浦化工厂生产）：将萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂经 过阴阳离子交换树脂进行纯化，除去无机盐和少量 水溶性小分子。实验过程所用水均为去离子水，ＫＢｒ 为分析纯。 １．２．２萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂的超滤分级 参照文献［６］，采用超滤实验装置将萘磺酸盐甲 醛缩合物分散剂溶液进行分级，超滤膜截留分子质 量分别为１０ ０００、３０ ０００ ２种规格，将萘磺酸盐甲 醛缩合物溶液分离提纯为相对分子质量小于 １００００、１００００￣３００００、大于３００００ ３种级分。 １．２实验方法 １．２．１红外光谱分析 参照文献［７］，取一定质量灭幼脲原粉置于１００ ｍＬ质量分数为１０ ｇ・Ｌ。。的分散剂溶液中，放在恒温 振荡器上于２５℃下振荡２４ ｈ，使灭幼脲在分散剂溶 液中达到吸附平衡。然后将悬浮液用高速离心机离 心，将下层滤饼经真空干燥后，测定其红外光谱， 样品采用溴化钾压片法。 １．２．２吸附量及吸附等温线的测量 参照文献［８．９］，用残余质量浓度法测量灭幼脲 颗粒的表观吸附量。准确称取一定量的灭幼脲原粉 于锥形瓶中，加入一定质量浓度的萘磺酸盐甲醛缩 合物溶液，用塞子封闭后于设定温度（２５±０．１）℃下 ｒ１—— 一ｍ 式中：厂啊吸附量，ｍｇ・ｇ～；ｃ 原分散剂溶液的质量 浓度，ｇ．Ｌ～；ｃ厂吸附平衡后溶液的质量浓度，ｇ＇Ｌ～； ， 一 灭幼脲空白样紫外测出的质量浓度，ｇ－Ｌ～； 溶液总体积， ｍＬ； 一灭幼脲原粉质量，ｇ。 １．２＿３ Ｃ电位的测定 参照文献［１Ｏ１，将制得的不同分散剂含量的悬 浮液，用微电泳仪测定其（电位。 ２结果与讨论 ２．１吸附分散剂前后灭幼脲表面的 谱图分析 由图１可见，吸附了萘磺酸盐甲醛缩合物后的 灭幼脲的红外光谱图与未吸附萘磺酸盐甲醛缩合 物的灭幼脲红外光谱图相比，灭幼脲吸附萘磺酸盐 甲醛缩合物后，其一ＮＨ吸收峰由３ ４０９ｃｍ 处移至 ３ ４０６ｃｍ－ ，发生了红移现象，表明灭幼脲界面的．ＮＨ 基团与分散剂分子中的．ＳＯ２ＯＨ、一Ｏ．等极性基团之 间存在氢键作用【ｌ”。氢键是萘磺酸盐甲醛缩合物与 灭幼脲界面结合的重要作用力。 ａ一萘磺酸盐甲醛缩合物；ｂ一灭幼脲：ｃ一萘磺酸盐甲醛缩合物＋灭幼脲 图１吸附萘磺酸盐甲醛缩合物前后灭幼脲的红外谱图变化 ２．２ 不同相对分子质量的萘磺酸盐甲醛缩 合物在灭幼脲水界面的吸附等温线 在２５￣Ｃ下测定了不同相对分子质量萘磺酸盐 甲醛缩合物在灭幼脲界面的吸附等温线，如图２所 ２０１０年１２月 刘月，等：萘磺酸盐甲醛缩合物在灭幼脲界面的吸附特性研究 １７ 示。从图２可见，萘磺酸盐甲醛缩合物的吸附量随 合物分散剂相对分子质量的增加，分子中的吸附基 团的量增大，与灭幼脲界面的吸附位点数增加，分 散剂在灭幼脲表面的吸附作用力越强。 根据聚合物在胶体颗粒表面的饱和吸附量与 着平衡质量浓度的增加而增大，并在较高浓度下出 现平台，吸附等温线接近Ｌａｎｇｍｕｉｒ型，可以认为其 萘磺酸盐甲醛缩合物分子在固液界面上形成单分 子层吸 。 Ｌａｎｇｍｕｉｒ吸附模型： ： ｆ２１ 』 ｌ＋ 式中：严吸附量，ｍｇ．ｇ～； 一平衡时的饱和吸附量， ｍｇ・ｇ一；ｃ一平衡质量浓度，ｍｇ・Ｌ～；ｋ－－Ｌａｎｇｍｕｉｒ平衡常数， 与吸附能有关。 ——・一ＭＷ：／＞３００００ ’’ ＭＷ：１００００—３００００ ＼． ｎ 平衡质量浓度／ｇ ｎ 图２不同相对分子质量缩合物在灭幼脲上的吸附等温线 方程（２）可以改写为：７Ｃ＝ Ｃ＋瓦１ （３） 根据（３）式，将图２中的数据进行拟合回归处 理，求得其吸附平衡常数ｋ和饱和吸附量 ，如表 １所示。 表ｌ 不同相对分子质量缩合物在灭幼脲上吸附参数 由表１中的 可知，回归结果呈良好的线性关 系，不同相对分子质量的分散剂萘磺酸盐甲醛缩合 物在灭幼脲颗粒表面的吸附均符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ等温 吸附模型。随着萘磺酸盐甲醛缩合物相对分子质量 的增大，其在灭幼脲表面的饱和吸附量增大，不同 相对分子质量萘磺酸盐甲醛缩合物在灭幼脲表面 的平衡常数ｋ值大小顺序为： ≥３ｏ ｏｏ０＞‰ｗ：１ｏ ０ｏ０～ ３０ ０ｏ０＞ ≤１ｏ ｏｏ０，这表明萘磺酸盐甲醛缩合物在灭 幼脲表面的吸附作用力随着其相对分子质量的增 大而增强。 分析认为，这可能是由于随着萘磺酸盐甲醛缩 相对分子质量的关系可推测其在颗粒表面的吸附 形态ｌＪ引，饱和吸附量与聚合物相对分子质量存在如 下的关系： ＝ｋＭ。 （４） 式中： 一平衡时的饱和吸附量，卜与溶剂有关的 常数，』 一分散剂相对分子质量，口一分散剂的吸附状态， 数值在０～１之间。 由表１的数据，利用式（４）求出ａ值分别为： ａＭｗ￣＜１０ ｏ０ｏ＝Ｏ．１ １， Ｍｗ：１０ ０００～３０ ０００＝＝＝０．１９，口Ｍｗ≥３Ｏ ０ｏｏ ＝０．１２３，这说明萘磺酸盐甲醛缩合物在灭幼脲表面 的吸附状态均介于垂直（ ＝１）与水平（ ＝Ｏ）之 间，且都小于０．５，应该属于以水平状态为主的多点 吸附。 ２．３ 不同相对分子质量萘磺酸盐甲醛缩合 物对灭幼脲表面Ｚｅｔａ电位的影响 从图３中可以看出，随着分散剂萘磺酸盐甲醛缩 合物质量分数的增加，其 电位绝对值逐渐变大，达 到一定值后再逐渐变小。萘磺酸盐甲醛缩合物为离 子型分散剂，在水中离解产生电荷，萘磺酸盐甲醛 缩合物吸附在灭幼脲颗粒表面形成双电层，当分散 剂在颗粒表面的吸附达到饱和时，吸附层萘磺酸盐 甲醛缩合物的分子数不再变化，再增加分散剂的质 量分数，剩余的分子分布在扩散层中，分散剂分子 中的反离子将进入吸附层，压缩双电层，使颗粒表 面的 电位下降。萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂在灭幼 脲界面上吸附，使灭幼脲界面带电，并产生（电位， 分散的灭幼脲药物颗粒相互靠近时，由于双电层的 静电排斥而分离，从而维持其分散稳定性 钔。 ０ ０ ０ｌ ０ ０２ ０ ０３ ０ ０４ ０ ０５ ０ ０６ ０ ０７ 分散剂的浓度儋・ｇ一１ 图３不同相对分子质量缩合物对灭幼脲表面＜电位的影响 另一方面，随着萘磺酸盐甲醛缩合物的相对分 １８ 现代农药 第９卷第６期 子质量的增大，＜电位绝对值增大。这是由于萘磺 ３１（２）：１’７—２Ｕ． 酸盐甲醛缩合物的相对分子质量越大，分子链越 ［３］３ 谢毅，吴学民．浅谈现代农药剂型进展［Ｊ］＿世界农药，２００７，２９（２）： 长，每个分子中的磺酸基越多，灭幼脲原药表面所 １９—２２． 带电荷越多， 电位绝对值愈大，且萘磺酸盐甲醛 ［４］刘月，路福绥，陈甜甜．２０％灭幼脲水悬浮剂的润湿分散剂的选择 缩合物的相对分子质量愈大，吸附层厚度愈大，空 ［Ｊ］．山东农业大学学报（自然科学版），２００９，４０（２）：２５１—２５３． 间位阻愈强，其分散稳定效果越好¨引。 ［５】陆忠娥．苏脲一号的物理及光谱性质［Ｊ】＿农药，１９８１，（６）：２３． ［６】杨晓泉，张新会，陈山．大豆肽的分级膜分离研究【Ｊ】．华南理工大 ３ 结论 学学报（自然科学版），２００３，３１（５）：１６—２０． 实验表明：萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂在灭幼 【７］刘阳桥，高濂，郭景坤．丙烯酸类共聚物对Ａ１２０３表面及沉积物分 脲界面的吸附为单分子层吸附，且符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ 形特性的影响［Ｊ】．高等学校化学学报，２０００，２１（８）：１２６５—１２６８． 吸附等温式，其饱和吸附量随分散剂相对分子质量 ［８】张树芹，侯万国，王文兴．对硝基苯酚在镁铝型双金属氢氧化物及其煅 增加而增大，萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂在灭幼脲 烧产物上的吸附［Ｊ］．山东大学学报（理学版），２００７，４２（９）：１９—２４． 界面呈多点吸附，氢键是分散剂分子与灭幼脲界面 【９】刘阳桥，高濂，郭景坤．高价小分子型分散剂在Ａ１２０３表面的吸附 结合的重要作用力。灭幼脲颗粒吸附萘磺酸盐甲醛 研究［Ｊ］．高等学校化学学报，２００１，２２（３）：４３５—４３８． 缩合物分散剂后其（电位绝对值增大，说明被吸附 【１０】刘阳桥，高濂，孙静．丙烯酸类共聚物对纳米Ｙ—ＴＺＰ水悬浮液性 的萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂能在灭幼脲颗粒界 质的影响【Ｊ］＿高等学校化学学报，２００１，２２（１ ｏ）：１７３８—１７４０． 面形成一定厚度的保护膜，具有静电排斥和空间位 ［１ １】薛奇．高分子结构研究中的光谱方法［Ｍ］．北京：高等教育出版社， 阻双重作用，从而维持灭幼脲水悬浮剂的分散稳定 １９９５：１７０—１９５． 性，且萘磺酸盐甲醛缩合物的相对分子质量越大， ［１２］刘阳桥，高濂．纳米３Ｙ—ＴＺＰ水悬浮液性质研究［Ｊ］．高等学校化 灭幼脲水悬浮剂的稳定分散效果越好。由上，通过 学学报，２００２，２３（１ １）：２１５５—２１５８． 对灭幼脲水悬浮剂的研究，为进而对此类杀虫剂的 ［１３］Ｖｉｃｔｏｒ Ｋ Ｄ，Ｒｏｂｅｒｔ Ｄ Ｖ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ【Ｊ】． 水悬浮剂的开发提供了～定的理论基础。 １９７６，５４（１）：２２—２６． ［１４】Ｈｉｅｍｅｎｚ Ｐ Ｃ．Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｍ】．Ｎｅｗ 参考文献 Ｙｏｒｋ：Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，ＩＮＣ，１９８６． ［１］路福绥．农药悬浮剂的物理稳定性【Ｊ］．农药，２０００，３９（１０）：８—１０． 【ｌ５】胡建华，杨武利，汪长春．萘系高效减水剂的合成和性能研究【Ｊ】＿ ［２］潘立刚，陶岭梅，张兴．农药悬浮剂研究进展［Ｊ］．植物保护，２００５ 复旦大学学报（自然科学版），２０００，３９（１）：１１５—１１８． ≯ 欢迎订阅２０１０年《工业用水与废水》 《工业用水与废水》（双月刊），１９７０年创刊，东华工程科技股份有限公司主办，全国化工给排水设计技术中心站承 办，是中国土木工程学会水工业分会工业给水排水委员会会刊。国内统一刊号ＣＮ３４—１２０４／ＴＱ，国际标准刊号ＩＳＳＮ１００９ ２４５５。 《工业用水与废水》杂志是国内创刊最早的工业水处理专业期刊之一。以技术性为主，兼具学术性。近４Ｏ年来，《工 业用水与废水》杂志刊登了大量高质量的科技论文，及时报道了本行业的重大科研成果与进展，为新技术和新产品的推 广应用刊出了大量工程应用实例。内容涉及给水处理技术、废水处理及回用技术、循环冷却水处理技术，水处理设备、 泵阀、冷却塔、离子交换及功能膜、消防设计等方面。常设栏目有：专论与综述、给水处理、废水处理及回用、技术与 经验、工程实例、冷却塔、消防设计、科技信息、工程项目信息。 本刊为科技核心期刊，入选《中国核心期刊数据库》、中国科技论文统计源期刊、中国学术期刊（光盘版）、美国《化 学文摘》、《剑桥科学文摘》及俄罗斯《文摘杂志》等。 《工业用水与废水》杂志国内外公开发行，发行范围覆盖石化、化工、石油、环保、冶金、电力、市政工程、医药、 轻工、机械、纺织等行业的生产厂、设计院、科研院所、环保机构及大专院校，以从事水处理技术研究、工程设计和建 设、设备生产、运营管理等方面的技术人员为主要服务对象。欢迎有关单位和个人订阅。 邮发代号：２６－１５９，逢双月２８日出版，正文９６页。 ｊ 银行汇款：户名：东华工程科技股份有限公司；开户行：建行合肥城南支行；账号：３４００ １４５８ ６０８０ ５０００ ４３１８ ｌ ｛ 邮局汇款：地址：合肥市望江东路７０号《工业用水与废水》杂志编辑部；邮编：２３００２４ ｌ ｉ｛ ｉ 电话：０５ｉ ｉ ５１－３６ｉ ２ｉ６４ ６５、３６： ２６ｉ ７０６：传真：０５５１ｉ ｉ－３ ６２１７９１：Ｅ—ｍａｉｄｉ ｌ：ｓｈｉｌｉｉｙ ｕａｎｉ＠ｃ ｈｉｎａｅｃｅｃ．ｃｏｍ ： 善 ｌ
