第２７卷第５期 ２０１１年５月 无 机 化 学 学 报 Ｖｏ１．２７ Ｎｏ．５ ９１３—９１６ ＣＨＩＮＥＳＥ ｊｏｕＲＮＡＬ ＯＦ １ＮＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ －（１．环戊烯基环戊二烯基）四羰基二钌（Ｉ）的合成与晶体结构 马志宏１，２ 刘晓焕１ 林丽枝３ 韩占刚１ 郑学忠 林 进 ，ｔ （ 河北师范大学化学与材料科学学院，石家庄（ 河北医科大学基础医学院，石家庄０５００１６） ０５００１７） （。华北制药康欣有限公司，石家庄０５００１５） 摘要：由６，６－四亚甲基富烯与Ｒｕ （Ｃ０） 在二甲苯中加热回流，合成了一个新的双核配合物（，７ －Ｃ 。Ｈ ）：Ｒｕ （Ｃ０）：（ －ｃｏ） 。通过元素 分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征，用Ｘ射线单晶衍射法测定了配合物的结构，结果表明：晶体属于三斜晶 系，Ｐ１空间群，ａ＝０．６４１ ５７（１９）ｎｍ，ｂ＝０．７６１ ３（２）ｎｍ，ｃ＝１．１９２４（３）ｎｌｎ，ａ＝８９．９７３（４）。，／３＝８７．１４３（４）。，ｙ＝６９．６６６（４）。，Ｖ＝０．５４５ ３（３）ｎｍ。， Ｄ ＝１．７５６ ｇ・ｅｍ－３／ｚ＝１．４１２ ｍｍ～，Ｆ（０００）＝２８６， １，Ｒ１：０．０２４０，ｗＲｚ＝Ｏ．０６６７。晶体结构表明６，６一四亚甲基富烯在反应过程中发生了 双键的异构。ＣＣＤＣ：７４８４３０。 关键词：羰基钌；富烯；二聚物；晶体结构；Ｘ射线衍射 中图分类号：０６１４．８２＋ｌ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１．４８６１（２０１１）ｏ５—０９１３ ０４ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｄｉ（１－ｃｙｄｏｐｅｎｔｅｎｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙ１） Ｔｅｔｒａｃａｒｂｏｎｙｌ Ｄｉｒｕｔｈｅｎｉｕｍ（Ｉ） ＭＡ Ｚｈｉ—Ｈｏｎｇｕ ＬＩＵ Ｘｉａｏ—Ｈｕａｎ。ＬＩＮ Ｌｉ－Ｚｈｉ ＨＡＮ Ｚｈａｎ—Ｇａｎｇ ＺＨＥＮＧ Ｘｕｅ—Ｚｈｏｎｇ ＬＩＮ Ｊｉｎ ＇ ｆ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｈｅｂｅｉ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ ０５００１６，Ｃｈｉｎａ） （ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＢａｓｉｃ Ｍｅｄｉｃｉｎｅ，Ｈｅｂｅｉ Ｍｅｄｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓ Ｉ ０ｒ ０５００１７，Ｃｈｉｎａ） （３Ｎｏｒｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｋａｎｇｘｉｎ Ｃｏ．，Ｌｔｄ，Ｓｈ￣ｉａｚｈｍｍｇ ０５００１ ５，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：６，６，Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｆｕｌｖｅｎｅ ｒｅａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ Ｒｕ３（Ｃ０）１２ ｉｎ ｒｅｆｌｕｘｉｎｇ ｘｙｌｅｎｅ ｔｏ ｇｉｖｅ ｔｈｅ ｎｅｗ ｄｉｎｕｃｌｅａｒ ｃｏｍｐｌｅｘ（￣－Ｃ１ｃｔｔ１１）２Ｒｕ２（Ｃ０）２（ ．ｃｏ）２．Ｉｔｓ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｗａｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｅｌｅｍｅｎｔａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ，ＩＲ， Ｈ ＮＭＲ． Ｘ—ｒａｙ ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｒｅｖｅａｌｓ ｔｈａｔ ｉｔ ｂｅｌｏｎｇｓ ｔｏ ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ ｓｙｓｔｅｍ Ｐ１ ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ，ｗｉｔｈ ａ＝０．６４１ ５７（１９） ｎｍ，ｂ＝０．７６１ ３（２）ｎｍ，ｃ＝１．１９２ ４（３）ｎｍ，ａ＝８９．９７３（４）。，ｆｌ：８７．１４３（４）。，ｙ＝６９．６６６（４）。，Ｖ＝０．５４５ ３（３）ｎｍ ，Ｄ。：１．７５６ ｇ・ｃｍ ，／ｘ＝１．４１２ ｍｍ～，Ｆ（０００）＝２８６，Ｚ＝Ｉ，Ｒ１＝０．０２４０，ｗＲ￣＝Ｏ．０６６７．Ｉｔｓ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｓｈｏｗｓ ｔｈａｔ ｔｈｅ ６，６一 ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｆｕｌｖｅｎｅ ｕｎｄｅｒｇｏｅｓ ｄｏｕｂｌｅ—ｂｏｎｄ ｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ．ＣＣＤＣ：７４８４３０． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ ｃａｒｂｏｎｙｌ；ｆｕｌｖｅｎｅ；ｄｉｍｅｒ；ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；Ｘ—ｒａｙ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ 富烯与金属羰基化合物的反应引起了人们的 内双键，因此它可以与过渡金属中心发生 ，叩 、 。， 叩 ｌ孓 蜘和９７２叼 …２］等配位模式。基于这一特点使它成 广泛关注．源于富烯是制备活泼茂金属催化剂的高 效多功能原料。人们已经由富烯制备出了各种各样 的烯烃聚合催化剂，如６，６．二甲基富烯和６．甲基氨 基富烯【ｌ４Ｊ。富烯分子中存在一个环外双键和２个环 收稿日期：２０１０—１０．１ｌ。收修改稿日期：２０１０．１２ ０９。 为了金属有机化学中研究的一大亮点『１ ３ｌ。目前，对 于富烯桥连双核化合物和单核化合物的研究较 多［６－７－１４Ｊ．但是富烯与金属羰基化合物反应生成只以 河北省自然科学基金（Ｎｏ．Ｂ２００８０００１５０）、河北师范大学博士启动基金（Ｎ０．Ｌ２００５Ｂｌ８）和河北师范大学重点基金（Ｎｏ．Ｌ２Ｏ０９ｚＯ６）资助项目。 通讯联系人。Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｉｎｊｉｎ６４＠１２６．ｃｏｎ ９１４ 无机化学学报 第２７卷 ＂ｓ配位配合物的报道却很少。因此，本文研究了 ６，６．四亚甲基富烯与Ｒｕ ｆＣ０） 的反应，合成了一个 体．二氯甲烷溶解．过中性氧化铝柱，用二氯甲烷一 石油醚ｆ１：２， ： 淋洗，得一橙红色带，减压除去溶 剂．得橙红色结晶固体０．０１７ ｇ．产率为１７．５％ ｍ．Ｐ． １２６—１２７ ｏＣ Ａｎａ１．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ２２０４Ｒｕ２（％１：Ｃ ４９．８２； 新的配合物并用Ｘ．射线单晶衍射法确定了其结构． 并且６，６．四亚甲基富烯在反应过程中发生了环外双 键的异构化。本文报道该配合物（叼 一Ｃ ｏＨ ） Ｒｕ。（ｃ０）。 ｆ／．ｔ—ｃｏ），的合成及晶体结构。 Ｈ ４．１８。Ｆｏｕｎｄ ｆ％）：Ｃ ４９．８５：Ｈ ４．２０。０Ｈ ＮＭＲ（５００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３，ｐｐｍ）６：１．６５－１．７５（ｍ，１２Ｈ，（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ’））， ４．９４（Ｓ，４Ｈ，Ｃ５Ｈ４），５．９０（ｓ，４Ｈ，Ｃ５Ｈ４），５．１９（ｔ，Ｊ＝２．０ Ｈｚ， ２Ｈ，ＣＨ１；ＩＲ（ＫＢ￣／２：ｌ ９３８，ｌ ７６３ ｃｍ～。 １ 实验部分 本研究所描述的实验均采用Ｓｃｈｌｅｎｋ实验技 术 在氩气保护和严格的无水无氧条件下进行。 １．１试剂和仪器 １ｒ一＾＼ ，所用溶剂二甲苯和正己烷使用前在氩气保护 下．经Ｎａ．二苯甲酮回流蒸馏：ＣＨ，Ｃ１，经Ｐ Ｏ 干燥后 卜Ｒｕ （ｃ０）１２ 重蒸 测试仪器为：Ｘ．４数字显示型熔点仪ｆ温度计 未校正）：ＶａｒｉｏＥＬ ｍ型元素分析仪；Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶ ５００ 型核磁共振仪．ＴＭＳ为内标，ＣＤＣ１ 为溶剂；Ｂｒｕｋｅｒ Ｓｃｈｅｍｅ ｌ １．２－３配合物单晶的培养及晶体结构的测定 将配合物于室温溶解在二氯甲烷一正己烷的混 Ｓｍａｒｔ Ａｐｅｘ ＩＩ ＣＣＤ型Ｘ射线单晶衍射仪：ＦｎＲ一 ８９００型红外光谱仪．ＫＢｒ压片 １－２配合物的合成 １．２．１ 配体６，６．四亚甲基富烯ｆＣ ｆ）Ｈ １的制备 合溶剂中．在室温下缓慢挥发溶剂．１０ ｄ左右在溶 液中出现橙红色块状晶体．将之分离并保存在氩气 的氛围下 选取尺寸为０．１８ ｍｍｘＯ．１２ ｍｉｎｘ０．０８ ｍｍ的单 晶。在２７３（２）Ｋ下，于Ｂｒｕｋｅｒ Ｓｍａｒｔ ＡｐｅｘⅡＣＣＤ单 参照文献Ｉ１５１中的方法制备 以甲醇为反应溶剂， 四氢吡咯作催化剂．环戊二烯与环戊烯酮在冰浴下 反应．反应完毕后加入蒸馏水分层．乙醚萃取有机 层．无水硫酸镁干燥，减压蒸馏，收集１３３ Ｐａ ６２ ６４ ℃的馏分，得到黄色油状液体，产率２９．９％。 １．２．２配合物［（叩 ．Ｃ ）２Ｒｕ （Ｃ０） （ ．Ｃ０）２］的合成 在１００ ｍＬ装有搅拌、冷凝和保护气装置的两 。口瓶中加入配体ＣｌｏＨｌ２（Ｏ．１９ ｇ，１．４１ ｍｍｏ１）、Ｒｕ３（Ｃ０）ｌ２ 晶衍射仪上用石墨单色化Ｍｏ Ｋａ ｆＡ＝０．０７１ ０７３ ｎｍ１ 收集数据，采用 ．（ｃＪ扫描方式在１．７１。≤ ≤２５．０５￣ 范围内共收集２ ８８０个衍射点，其中用于数据修正 的衍射点１ ９１８个（Ｒ ＝０．０１６ ６），全部数据经过 ｍｕｌｔｉ—ｓｃａｎ吸收校正 结构采用ＳＨＥＬＸＴＬ程序用直 ｆ０－３ ｇ，０．４７ ｍｍｏｌ１和３０ ｍＬ二甲苯．氩气保护下加 热回流１２ ｈ．ＴＬＣ监测反应进程（Ｓｃｈｅｍｅ １１ 将反应 混合物冷却至室温．减压除去溶剂得一橙红色固 令。 接法解析．全矩阵最小二乘法精修 表１给出配合 物的晶体学数据 ＣＣＤＣ：７４８４３０ 表１配合物的晶体学数据 Ｔａｂｌｅ １ Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ ｆｏｒｍｕｌａ Ｆｏｒｍｕｌａ ｗｅｉｇｈｔ Ｔ／Ｋ Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ／ｎｍ Ｃ２４Ｈ２２Ｏ４Ｒｕ２ ５７６．５６ ２７３（２） Ｏ．０７ １ ０７３ ＪＢ／（。）／（。） Ｖ／ｎｍ３ Ｚ ８７．１４３（４） ６９．６６６（４） ０．５４５ ３（３１ １ Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｙｓｔｅｍ Ｓｐａｃｅ ｇｒｏｕｐ Ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ Ｐ１ Ｄ ／（ｇ・ｃｍ－３） ／ｍｍ １．７５６ １．４１２ ａ／ｎｍ ｂ／ｎｍ ｃ／ｉｑｍ ０．６４１ ５７（１９１ ０．７６１ ３（２１ １．１９２ ４（３） Ｆ（ｏｏｏ） Ｃｒｙｓｔａｌ ｓｉｚｅ／ｍｍ ０ ｒａｎｇｅ ｆｏｒ ｄａｔａ ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ／（。） ２８６ ０．１ ８ｘＯ．１２ｘ０．０８ １．７１ ｔｏ ２５．０５ ｄ／（。）８９．９７３（４） Ｌｉｍｉｔｉｎｇ ｉｎｄｉｃｅｓ －７≤ｈ≤６．一９≤ｋ≤９．一１１≤１≤１４ 第５期 续表１ 马志宏等：－（１一环戊烯基环戊二烯基１四羰基二钌（Ｉ）的合成与晶体结构 ９１５ Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ／ｕｎｉｑｕｅ ｏｒ） Ｃｏｍｐｌｅｔｅｎｅｓｓ ｔｏ ０＝２５．０５。／％ ２ ８８０／１ ９１８（０．０１６ ６） ９９ Ｄａｔａ／ｒｅｓｔｒａｉｎｔｓ／ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ Ｇｏｏｄｎｅｓｓ ｏｆ ｆｉｔ ｏｎ Ｆ １ ９１８／０／１３６ １．０３５ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃｍＴｅｃｔｉｏｎ Ｍａｘ．ａｎｄ ｍｉｎ．ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｒｅｆｉｎｅｍｅｎｔ ｍｅｔｈｏｄ Ｍｕｌｔｉ・ｓｃａｎ ０．８９５４ ａｎｄ ０．７８５２ Ｆｕｌｌ—ｍａｔｒｉｘ ｌｅａｓｔ—ｓｑｕａｒｅｓ ｏｎ Ｆ Ｆｉｎａｌ Ｒ ｉｎｄｉｃｅｓ［，＞２ （，）Ｊ Ｒ ｉｎｄｉｃｅｓ（ａｌｌ ｄａｔａ） ＲＩ＝０．０２４０，ｗＲ２＝０．０６６７ Ｒ１＝０．０２４６，ｗＲ２＝０．０６７３ Ｌａｒｇｅｓｔ ｄｉｆ．ｐｅａｋ ａｎｄ ｈｏｌｅ／（ｅ・ｎｍ ３） ７２０ ａｎｄ－７５８ ２结果与讨论 ２．１配合物的波谱分析 Ｘ．射线衍射结果表明：配合物的结构是反式 的．分子中存在２个桥羰基和２个端羰基 ２个Ｒｕ 原子均以竹ｓ模式和配体中的环戊二烯基进行了配 位．配体中的环外双键没有参与配位 ２个Ｒｕ原子 配合物的核磁共振氢谱在 ４．９４、５．９０处出现 了环戊二烯基上质子特征吸收峰．在 ５．１９处出现 了环戊烯双键上质子特征吸收峰 在配合物的红外 谱图中，１ ９３８ ｃｍ 处有强的端羰基吸收峰．１ ７６３ ｃｍ 之间通过单键相连．每个Ｒｕ原子都连有２个桥羰 基和１个端羰基 分子中的２个茂环是平行的．金 属原子Ｒｕ到茂环中心质点的距离为０．１９２４ ｎｍ 出现了强的桥羰基的吸收峰。核磁共振氢谱、 红外光谱和Ｘ衍射所得结论一致 ２．２配合物的晶体结构分析 Ｒｕ—Ｒｕ之间的键长为０．２７３４６（７１ ｎｍ．与类似的环戊 二烯环上无取代基的化合物ｔｒａｎｓ．『（ｒｆ－Ｃ Ｈｓ）Ｒｕ（ＣＯ） ｆ／ｘ—Ｃ０）１２ ｆ０．２７３ ５ｆ２）ｎｍ）［１叼的Ｒｕ．Ｒｕ键的键长非常 接近；比以田 ，７７ｓ模式配位的富烯桥连Ｒｕ—Ｒｕ键 配合物的分子结构示于图１．部分键长和主要 的键角列于表２ 化合物的键长要短许多，如（叼 ，ｒｆ－ＣＰｈ：Ｃ Ｈ４）Ｒｕ （ｃｏ）５（ＳｂＰｈ３）（０．２８ｌ ６（１）ｎｍ）同、 ，叼 一ＣＨ２Ｃ５Ｍｅ４）Ｒｕ２ （ｃｏ） （０．２８１ ３（１）ｎｍ） ，说明桥的存在会直接影响 到分子中的Ｒｕ—Ｒｕ键的键长 从配合物的晶体数据 中可以知道Ｃｆ８）．Ｃ（９）的键长为０．１３８ ６（６）ｎｍ，非常 接近标准的Ｃ＝ｃ（０．１３３７ ｎｍ）的键长，Ｃ（３１．ｃ（８）、Ｃ（８）一 Ｃ（１２１的键长分别为０．１４６４（４１ ｒｉｍ和０．１４２ ８（６１ ｎｍ， Ｓｙｍｍｅｔｒｙ ｃｏｄｅ：一 ＋１，－ｙ， ＋２；ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ ｅｌｌｉｐｓｏｉｄｓ ａｒｅ 比标准的Ｃ—Ｃ单键ｆ０．１５３ ４ ｎｍ１的键长要短，但却比 标准的Ｃ＝ｃ（ｏ．１３３ ７ ｎｍ）的键长要长，这说明Ｃｆ８） Ｃ ｄｒａｗｎ ａｔ ｔｈｅ ３０％ｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙ ｌｅｖｅｌ 图１配合物的分子结构 Ｆｉｇ．１ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ （９）是双键，Ｃ（３）．ｃ（８）、Ｃｆ８） Ｃ（１２）均为单键。这充分表 明了在反应过程中，环外双键发生了迁移 表２配合物的主要键长和键角 Ｔａｂｌｅ ２ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ｄｉｓｔａｎｃｅｓ（Ｉｎｎ）ａｎｄ ａｎｇｌｅｓ（。）ｆｏｒ ｔｈｅ ｉｔｔｌｅ ｃｏｍｐｌｅｘ 参考文献： 【１】Ｈｅｒｒｍａｎｎ Ｇ Ｓ，Ａｈ Ｈ Ｇ，Ｒａｕｓｅｈ Ｍ Ｄ． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．， １９９１，４０１：Ｃ５一Ｃ９ ［２】Ｒａｚａｖｉ Ａ，Ｆｅｒｌａｒａ Ｊ． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９９２，４３５：２９９—３１０ ｆ３］Ａｌｔ Ｈ Ｇ，Ｊｕｎｇ Ｍ，Ｍｉｌｉｕｓ Ｗ． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９９８，５５８ ９１６ 无机化学学报 第２７卷 １１１一ｌ２ｌ ［４］Ｋｏｔｏｖ Ｖ Ｖ，Ｆｒｈｌｉｃｈ Ｒ，Ｋｅｈｒ Ｇ，ｅｔ ａ１．ｔ７．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．， ２Ｏ０３．６７６：１—７ ［５ Ｗｅｉ５】ｓｓ Ｅ，Ｈｕｂｅｌ Ｗ．Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１９６２，９５：１１８６—１１９６ ［６］Ｂｅｈｒｅｎｓ Ｕ，Ｗｅｉｓｓ Ｅ． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｇｈｅｍ．，１９７５，９６：４３５—４５０ ［７］ ｅ Ｓ，Ｈａｕｐｔ Ｅ Ｔ Ｋ，Ｂｅｈｒｅｎｓ Ｕ．Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１９８６，１１９：９６—１０６ （８】Ｂｏｔｔｏｍｌｅｙ Ｆ，Ｌｉｎ Ｉ Ｊ Ｂ，Ｗｈｉｔｅ Ｐ Ｓ． Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８１， １０３：７０３—７０４ ｆ９】Ｅｉｎｓｔｅｉｎ Ｆ Ｗ Ｂ，Ｊｏｎｅｓ Ｒ Ｈ，Ｚｈａｎｇ Ｘ Ｈ，ｅｔ ａ１． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．， Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，１９８９：１４２４—１４２６ 【ｌＯ］Ｂｌａｋｅ Ａ Ｊ，Ｄｙｓｏｎ Ｐ Ｊ，Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｂ Ｆ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ， １９９５，１４：４ １９９—４２０８ 【１ １］Ｂａｒｌｏｗ Ｓ，Ｃｏｗｌｅｙ Ａ，Ｇｒｅｅｎ Ｊ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２００１， ２０：５３５ １—５３５９ ［１２］Ｇｅｍｅｌ Ｃ，Ｍｅｒｅｉｔｅｒ Ｋ，Ｓｃｈｍｉｄ Ｒ，ｅｔ ａ１．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９９７， １６：５６０１．５６０３ ［１３】（ａ）Ｃｈｒｉｓｔｏｆｉｄｅｓ Ａ，Ｈｏｗａｒｄ Ｊ Ａ Ｋ，Ｓｐｅｎｃｅｒ Ｊ Ｌ，ｅｔ ａ１． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９８２，２３２：２７９—２９２ （ｂ）Ｅｄｅｌｍａｎｎ Ｆ，Ｂｅｈｒｅｎｓ Ｕ． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９７７，１３４： ３１—３６ ［１４］（ａ）Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ Ｈ，Ｔｏｂｉｔ Ｈ，Ｏｇｉｎｏ Ｈ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，２００３， ３５０：３４７—３５４ （ｂ）Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ Ｈ，Ｔｏｂｉｔ Ｈ，Ｏｇｉｎｏ Ｈ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔｌａｌｉｃｓ，１９９３， １２：２１８２．２１８７ （ｃ）Ｅｄｅｌｍａｎｎ Ｆ Ｔ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００４，７：８９９—９０２ （ｄ）Ｂａｒｌｏｗ Ｓ，Ｃｏｗｌｅｙ Ａ，Ｇｒｅｅｎ Ｊ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｅｓ，２００１， ２０：５３５１－５３５９ （ｅ）Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｊ Ｍ，Ｐｉｅｒｓ Ｗ Ｅ，Ｊｒ Ｖ Ｇ Ｙ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔｃｄｌｅｉｓ，１９９６， １５：２４１０—２４１２ （ｆ）Ｇｌｕｅｃｋ Ｄ Ｓ，Ｂｅｒｇｍａｎ Ｒ Ｇ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔｄｌｉｃｓ，１９９０，９：２８６２ 。２８６３ （ｇ）Ｒａｕ Ｄ，Ｂｅｈｒｅｎｓ Ｕ． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９９０，３８７：２１９— ２３１ （ｈ）Ｓｔｒａｕｓ Ｄ Ａ，Ｚｈａｎｇ Ｃ，Ｔｉｌｌｅｙ Ｔ Ｄ． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．， １９８９，３６９：Ｃ１３一Ｃ１７ 【１５］ＣＨＥＮ Ｓｈｏｕ—Ｓｈａｎ（陈寿山）． Ｈｅｂｅｉ Ｕｎｉｖ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏ１． （Ｈｅｉｂｅｉ Ｇｏｎｇｓｈａｎｇ Ｘｕｅｙｕａｎ Ｘｕｅｂａｏ），１９８７，１：８９—９３ 【１６］Ｍｉｌｌｓ Ｏ Ｓ，Ｎｉｃｅ Ｊ Ｐ． Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９６７，９：３３９—３４４
