化学工程师 Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ ２０１５年第１２期 工 程 ＿ＪＩ币 园 地 油酸二乙醇酰胺硼酸酯的制备 及在全合成切削液中的应用 刘 军，宋扬扬 【陕西省石油化工研究设计院，陕西西安７１ ００５４） 摘要：本文以油酸、二乙醇胺反应，甲苯为带水剂制备油酸二乙醇酰胺，通过在不同反应温度下测定反 应物胺值，得出适宜的反应温度为１５０￣Ｃ。将制备的油酸二乙醇酰胺与硼酸、正丁醇在１８０￣Ｃ下反应制备油酸 二乙醇酰胺硼酸酯。将其做为主要防锈剂应用于全合成切削液中，以叠片防锈试验为考察依据，通过正交试 验优化切削液主要成分配比，产品符合ＧＢ／Ｔ６１４４—２０１０。 关键词：油酸二乙醇酰胺硼酸酯；全合成切削液；叠片防锈试验 中图分类号：Ｏ６１３．８ 文献标识码：Ａ ＬＩＵ Ｊｕｎ，ＳＯＮＧ Ｙａｎｇ—ｙａｎｇ （Ｓｈａａｎｘｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｉａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｄｅｓｉｇｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔ￣，Ｘｉ ａｎ ７１００５４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｌｅｉｃ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｄｅ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｏｌｅｉｃ ａｃｉｄ ｒｅａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ ａｓ ｗａｔｅｒ ｃａｒｒｙｉｎｇ ａｇｅｎｔ，ｂｙ ｔｅｓｔｉｎｇ ｔｈｅ ａｍｉｎｅ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｒｅａｃｔａｎｔｓ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ａｐｐｒｏ— ｐｉｌａｔｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｓ １５０￣Ｃ。Ｏｌｅｉｃ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｄｅ ｂｏｒａｔｅ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｏｌｅｉｃ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｄｅ ｒｅ— Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｌｅｉｃ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｄｅ ｂｏｒａｔｅ ａｎｄ ｉｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｃｕｔｔｉｎｇ ｆｌｕｉｄ ａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ｂｏｒｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｎ－ｂｕｔｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ａｔ １８０￣Ｃ，ｗｈｉｃｈ ａｓ ｔｈｅ ｍａｉｎ ａｎｔｉ—ｒｕｓｔ ａｇｅｎｔ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｃｕｔｔｉｎｇ ｌｕｉｆｄ．Ｗｉｔｈ ｌａｍｉｎａｔｅｄ ａｎｔｉｒｕｓｔ ｔｅｓｔ ｆｏｒ ｅｘａｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ ｂａｓｉｓ，ｍａｉｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ ｏｆ ｃｕｔｔｉｎｇ ｆｌｕｉｄ ａｒｅ ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｔｅｓｔ，ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｍｅｅｔ ｔｈｅ ＧＢ／Ｔ ６１４４—２０１０． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｏｌｅｉｃ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｄｅ ｂｏｒａｔｅ；ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｃｕｔｔｉｎｇ ｆｌｕｉｄ；ｌａｍｉｎａｔｅｄ ａｎｔｉｒｕｓｔ ｔｅｓｔ 切削液一般是指材料在切削加工过程中，为及 时带走切削区内产生的热量以降低切削温度，延长 刀具使用寿命，提高工件加工精度而使用的工作 液。其通常应具备润滑、冷却、清洗、防锈等作用…。 切削液按组成可分为油基切削液和水基切削液，其 中水基切削液又分为乳化液、半合成切削液、全合 成切削液。 解或在摩擦过程中在金属表面生成了含Ｂ：Ｏ，、 Ｈ，ＢＯ 、有机氮等复合膜，提高了切削液的承载能力 和抗磨减摩性能［４１，因此，具有广阔的应用前景。 本研究以油酸、二乙醇胺、硼酸、甲苯、正丁醇 等原料合成了油酸二乙醇酰胺硼酸酯，利用ＦＴ—ＩＲ 对产物结构做出了表征。将制得的油酸二乙醇酰胺 硼酸酯应用于切削液中，并设计该切削液的优化配 方，依据ＧＢ／Ｔ ６１４４—２０１０（合成切削液）对该切削液 的各项指标进行测试，使其达到或优于国家标准， 满足使用要求。 全合成切削液一般由防锈剂、极压添加剂、杀 菌剂等添加剂组成。化学需氧量为一般乳化液的十 分之一，具有性质稳定，加工可视性好、使用周期长 等优点ｌ２１。 油酸二乙醇酰胺硼酸酯分子中同时含有酰胺 １实验部分 １．１原料与仪器 油酸、二乙醇胺、硼酸、甲苯、正丁醇、苯并三氮 唑均为为分析纯。 基、硼氧杂环和长碳链烃基，其极性基团可以吸附 于金属表面，而疏水端可形成保护膜，防止金属生 锈，具有优异的防锈性能 。同时由于有机硼酸酯水 收稿日期：２０１５—０８—１４ ＧＲＸ一９１４０Ａ恒温干燥箱；Ｆ２ＨＡ控温电加热 套；ＲＥ一５２０３旋转蒸发仪；Ａｖａｔａｒ３７０红外吸收光谱 仪。 作者简介：刘军（１９８２一），男，陕西西安人，工程师，２００４年毕业于 两北大学化学工程与工艺专业，从事精细化工产品的科 研开发丁作。 １．２油酸二乙醇酰胺的制备 ２０１５年第１２期 刘军等：油酸二乙醇酰胺硼酸酯的制备及在全合成切削液中的应用 在装有电动搅拌器、分水器、温度计的三口烧 瓶中先加入８４．７ｇ的油酸（Ｏ．３ｍｏ１），将油酸加热至 ７Ｏ 再加入１Ｏ．５ｇ的二乙醇胺（０．ｉｍｏ１），以８０ｍＬ 甲苯回流分水，在一定温度下反应４ｈ后不再有水 生成。后投入２１ｇ二乙醇胺（Ｏ．２ｍｏ１），保温反应４ｈ。 所得产物用旋转蒸发仪蒸出甲苯后得黄色粘稠液 体油酸二乙醇酰胺。 反应方程式如下： ／／ｃ ｃ 咖Ｒ ３ＲＣＯＯＨ＋ＨＮ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ ＿＋ ＼＼ｃＨ２ｃＨ２ｏｏｃＲ ＋２ＨＮ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２一 ／ＣＨ ２ＣＨ ：ＯＨ １．３油酸二乙醇酰胺硼酸酯的制备 在带有分水器、温度计、磁力搅拌的三口烧瓶 中加人上步制得产物油酸二乙醇酰胺８８．６ｇ （０．２４ｍｏ１），硼酸１２．４ｇ（０．２ｍｏ１），８０ｍＬ正丁醇，升温 至１８０￣Ｃ，反应６ｈ后不再有水生成结束反应，。旋转 蒸发出正丁醇，得目标产物油酸二乙醇酰胺硼酸 酯。经两部反应油酸二乙醇酰胺硼酸酯收率达 ８９％。反应方程式如下： 》 …Ｈ — ＯＮＸＣ Ｎ／ＣＨ２ＣＨ２０Ｒ／＼Ｂｏｎ＋２Ｈ２。 ＣＨ２ｃＨ２。 ２结果与讨论 ２．１反应温度的影响 因油酸与二乙醇胺反应生成油酸二乙醇酰胺 的同时会有其他副反应的发生，为抑制副反应，一般 先用过量油酸与二乙醇胺进行反应，生成酰胺单 酯、酰胺双酯，然后投入剩余二乙醇胺，将酰胺单 酯、酰胺双酯分解为油酸二乙醇酰胺。 当反应进行到不再分出水分时，可通过测定反 应物的胺值，判断反应终点［５】。测定方法如下： 在２５０ｍＬ锥形瓶内准确称取一定量的反应物， 精确至０．Ｏ０１ｇ，加人１００ｒｎＬ无水乙醇，待样品完全 溶解后，在待滴定溶液中加人０．１％溴酚蓝一乙醇指 示剂３－４Ｄ，用０．１ｍｏｌ・ＩＪ－ 盐酸一乙醇溶液进行滴 定。至溶液刚出现黄色为终点，并保持３０ｓ溶液颜色 不发生变化为滴定终点。 记下ＨＣ１消耗的毫升数，所测样品胺值计算公 式如下： ＝—Ｃ×Ｖ×５６．１ — ｍ 式中 ：中和树脂溶液所需ＨＣ１一ＥｔＯＨ溶液溶液的 体积数，ｍＬ；ｃ：ＨＣ１一ＥｔＯＨ溶液溶液的浓度，ｔｏｏｌ・Ｌ ； ｍ：试样的质量，ｇ。 在不同反应温度下，测得产物的胺值如见表１。 表１不同反应温度下 盘物的胺值 Ｔａｂ．１ Ｔｈｅ ａｍｉｎｅ ｖａｌｕｅ ｏｆ ｒｅａｃｔａｎｔｓ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ 投料量儋 反应温度 胺值 油酸二乙醇胺 ／ ／ｍｇ‘ｇ－ ｌ３０ ５８ ｌ５０ ３８ １７０ ４４ 由表１数据可知，油酸二乙醇酰胺反应温度在 １５０￣Ｃ比较合适，能保证氨基分解比较彻底，但当温 度超过一定范围后，胺值又会噌加，这说明随着温 度的升高，副产物氨基酯的含量在增加。 ２．２油酸二乙醇酰胺硼酸酯的ＦＴ—ＩＲ谱图 表征 利用傅里叶变换红外光谱表征油酸二乙醇酰 胺硼酸酯。 褂 瓮 导导磊 墨羞喜爱暑善吾 ３５００ ３０００ ２５００ ２０００ ｌ５００ ｌ０００ 波数／ｃｍ一 图１ 油酸二乙醇酰胺硼酸酯的Ｆｒ—ＩＲ谱图 Ｆｉｇ．１ ＦＴ－ＩＲ ｐａｔｔｅｒｎ ｏｆ ｏｌｅｉｃ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｄｅ ｂｏｒａｔｅ 由图１可以看出，在２９２３，２８５３ｅｍ 处为饱和 ｃ—Ｈ伸缩振动吸收峰；１６１８ｅｍ。。为Ｃ＝Ｏ伸缩振动吸 收峰；１４１９，１３６４ｃｍ 为饱和Ｃ．．Ｈ弯曲振动吸收峰； １３１ｌｃｍ一１为Ｂ一０吸收峰，１０５１ｅｍ 为Ｃ—Ｎ伸缩振 动吸收峰。 ２．３全合成水基切削液配：方设计 防锈性是全合成水基切削液最需解决的首要 问题，在上述合成的油酸二Ｚ 醇酰胺硼酸酯基础 上，选取其它辅助防锈剂，包括二聚酸三乙醇啊、油 刘 军等：油酸二乙醇酰胺硼酸酯的制备及在全合成切削液中的应用 一 ２ ４ ６ 。。２ ２ ２， ２０１５年第ｌ２期 酸三乙醇胺、苯并三氮唑，通过正交试验设计最佳 配方，见表２。 表２正交实验因素水平 Ｔａｂ．２ Ｆａｃｔｏｒ ａｎｄ ｌｅｖｅｌ ｏｆ ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ 表４全合成切削液检测结果 Ｔａｂ．４ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｃｕｔｔｉｎｇ ｆｌｕｉｄ 项目 浓缩物 指标 ２ 实测结果 。２ ２外观 贮存安定性 ５％稀释液 透明度 均匀无分层无沉淀 红棕色透明液体 ２ 无分层无相变 ２ 无分层相变及胶状 透明或半透明 ２ ，。２ ２，试验包括４个因素３个水平，选用ｋ（３ ）正交 表安排试验，依据ＧＢ６１４４—２０１０测试水基切削液的 叠片防锈性能，准备若干一级灰口铸铁试片，经砂 纸打磨，石油醚、乙醇清洗，脱脂棉擦拭后待用，将 制备好的试片平放在干燥器隔板上（不可堵孔），光 面向上，用滴管吸取试液，涂布在试片上，将另一试 片光面重叠其上，合上干燥器盖，置于已恒温到 ３５℃的干燥箱内，连续试验到４ｈ后打开试片，用脱 脂棉蘸取无水乙醇擦拭试液，立即观察，距试片边 缘ｌｍｍ内两叠面无锈蚀或无明显迭印为合格，每次 试验准备１Ｏ对试片，４ｈ后每间隔１ｈ打开一对观察 是否生锈，记录最长防锈时间，实验结果见表３。 表３正交实验结果 Ｔａｂ．３ Ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ ｒｅｓｕｌｔｓ Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 叠片防锈时间／ｌ１ 明２ ５ ５ 朔 船他 ８ ２ 由实验结果可知，对切削液叠片防锈性影响最 大的因素依次为：Ａ＞Ｂ＞Ｄ＞ｃ，最佳防锈剂组成 为：Ａ３＝１４％，Ｂ ＝６％，Ｃ３＝５％，Ｄ２：４％。在此基础组成 条件下，添加少量杀菌剂、消泡剂、螯合剂等制备成 全合成水基切削液。依据ＧＢ／Ｔ ６１４４—２０１０（合成切 削液）对该切削液的综合性能进行评定，经检测各 项指标均符合要求。见表４。 ｐＨ值８．０—１０．０ 消泡性／ｍＬ・１０ｍｉｎ１不大于 ２ 表面张力／ｍＮ・ｍ 不大于 ４Ｏ 腐蚀试验５５±２￣Ｃ／ｈ 一级灰口铸铁，Ａ级不小于 ２４ ６ ７ ８ ９ ｍ 紫铜，Ｂ级不小于８ 防锈性试验３５±２％／ｈ 单片，２４ｈ 合格 叠片，４ｈ 合格 最大无卡咬负荷ＰＢ值／Ｎ不小于 ２００ ３结论 （１）以油酸、二乙醇胺为原料，甲苯为带水剂， 通过两步法合成油酸二乙醇酰胺，总料比／２油酸： ／２二ｚＪ醇胺＝１：１，油酸先与三分之一量的二乙醇胺在 １５０￣Ｃ下反应４ｈ，再投入剩余二乙醇胺反应４ｈ，所 得产物蒸出甲苯后为油酸二乙醇酰胺。 （２）将硼酸与过量的油酸二乙醇酰胺反应，正丁 醇为带水剂，在１８０ 反应６ｈ后不再有水生成，蒸 出正丁醇后得目标产物油酸二乙醇酰胺硼酸酯。采 用兀’一ＩＲ对产物进行了表征。 （３）将油酸二乙醇酰胺硼酸酯（Ａ）做为主要防 锈剂应用于全合成切削液中，选取其它辅助防锈 剂，包括二聚酸三乙醇胺（Ｂ）、油酸三乙醇胺（Ｃ）、苯 并三氮唑（Ｄ），以叠片防锈试验为考察依据，通过正 交试验优化切削液主要成分配比，最佳防锈剂组成 为：Ａ＝１４％，Ｂ＝６％，Ｃ＝５％，Ｄ＝４％。 （４）在正交试验优化防锈剂配比下，添加少量 杀菌剂、消泡剂、螯合剂等制备成全合成水基切削 液。依据ＧＢ／ｒＩ、６１４４—２０１０（合成切削液）对该切削液 的综合性能进行评定，经检测各项指标均符合要 求。 参考文献 ［１］姬学亮，王芳，姬红．复配型高水溶性金属切削液的研制［Ｊ Ｊ．江 苏化工，２００８，３６（４）：２１—２３． （下转第５０页） ¨格格 胡小兵等：１，３，５一三溴苯的合成及表征 ２０１５年第１２期 核磁共振信号不明显，表明所测样品具有较高的纯 度。综合氢谱及碳谱分析可知，所测样品为１，３，５一 三溴苯，实验所得样品的纯度较高。 ３结论 本文通过两步反应制备了ｌ，３，５一三溴苯。第一 １４ １３ １２ ｌ１ １０ ９ ８ ７ ６ ５ ４ ３ ２ １ ０—１—２ 化学位移／×１０ （ｂ）”Ｃ—ＮＭＲ ｃ ｎ 步以苯胺、溴素为主要原料，ＨＡｃ为溶剂，通过取代 反应生成２，４，６一三溴苯胺。第二步在水浴回流冷凝 下，加入无水乙醇及苯溶解２，４，６一三溴苯胺，然后 加入亚硝酸钠，浓硫酸，经过重氮化反应，得到 ∞Ｃｈ、０ 卜 、。 ｐ－．卜ｔ＂－ ∞ Ｒｒ、—ｖＢｒ ∞ 加 ｍ ０ ｌ，３，５一三溴苯。经过核磁共振氢谱和碳谱对所制样 品进行了分析表征，结果表明所得产品为目标产物 １，３，５一三溴苯且具有较高的纯度。 参考文献 ＣＯＣ１ Ｂｒ ｌ Ｉ 化学位移／×１０ ２２０ ２００１８１｝ｌ６０１４０ｌＺＵｌ１）０ Ｕ ６０ ４０ ＺＵ Ｕ ［１］ 张浩．藤黄酚的新工艺合成［Ｄ］．湖南大学化学工程，２０１２． ｔｓｕｔｏｓｈｉ Ｊｉｋｅｉ，Ｚｈｅｎｇ Ｈｕ，Ｍａｓａ—ａｋｉ Ｋａｋｉｍｏｔｏ，ａｎｄ Ｙｏｓｈｉｏ Ｉｍａｉ． ［２］ Ｍｉ图２ １，３，５一三溴苯的核磁共振谱 Ｆｉｇ．２ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ １，３，５一Ｔｒｉｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐ０ｌｖ（ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｓｕｌｉｆｄｅ）ｖｉａ ａ Ｐｏｌｙ （ｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｃａｔｉｏｎ）Ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９９６，２９（３）， １０６２—１０６４． 由图２ａ可知，在化学位移８ ７．６１ ｘ １０ 处和 ６ ７．２５×１０ 处都出现了两个核磁共振峰，其中 ８ ７．２５×１０ 处为溶剂氘代氯仿的共振峰，所以所 【３］ Ｍｉｎ Ｗａｎｇ，ＤａＤｊｉ Ｇａｎ，ａｎｄ Ｋａｒｅｎ Ｌ．Ｗｏｏｌｅｙ．Ｌｉｎｅａｒ ａｎｄ Ｈｙｐｅｒ－ ｂｒｎｃｈｅｄ Ｐｏｌａｙ（ｓｉｌｙｌ ｅｓｔｅｒ）ｓ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｖｉａ Ｃｒｏｓｓ—Ｄｅｈｙｄｒｏｃｏｕ— ｐｉｉｎｇ—Ｂａｓｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ａｎｄ 测样品只在６ ７．６ｌ×１０ 处有一个核磁共振峰，这 与ｌ，３，５一三溴苯的分子上只有一种氢原子相符合。 图２ｂ中，在８ ７６．９７×１０ 处的三重峰为溶剂峰，分 别在６ １３２．９９和８ １２３．３４×１０ 处出现了两个核 磁共振峰，表明所测样品有２种碳原子，这与１，３，５一 Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｂｙ Ａｔｏｍｉｃ Ｆｏｒｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏ ｐｙ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏ－ ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００１，３４（１０），３２１５—３２２３． ［４］ Ｇｕｈｕａｎ Ｌｉｕ，Ｇｕｏｆｅｎｇ Ｚｈａｎｇ，Ｊｉｎｍｉｎｇ Ｈｕ，Ｘｉａｏｒｕｉ Ｗａｎｇ，Ｍｉｎｇｑｉａｎｇ Ｚｈｕ，ａｎｄ Ｓｈｉｙｏｎｇ Ｌｉｕ．Ｈｙｐｅｒｂｒｎｃｈｅｄ Ｓｅｌａｆ－Ｉｍｍｏｌａｔｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ （ｈＳ１Ｐｓ）ｆｏｒ Ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ Ｐａｙｌｏａｄ Ｄｅｌｉｖｅｒｙ ａｎｄ Ｕｌｔｒａｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｄｅｔｅｅ－ ｔｉｏｎｌＪ Ｊ．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０１５，１３７（３６），１１６４５—１１６５５． 三溴苯的分子结构相符合。此外，在图２中杂质的 （上接第５６页） ［２］赵小艳，何清玉．合成水基切削液的研制［Ｊ］．合成润滑材料， ２０１０．３７（１）：６—８． ［４］ 李玮，马涛，王森，等．硼酸酯在水基切削液中的应用［Ｊｊ＿工具 技术，２０１０，４４（５）：９３—９５． ［５］ 张佳，杨红刚，陈琛，等．环境友好型含氮硼酸酯的防锈性能研 究［Ｊ］．武汉理工大学学报，２０１ １，３３（１２）：７３—７６． ［３］杨启如，张学风，杨红刚，等．油酸二乙醇胺酰胺硼酸酯对钢铁 缓释性能的影响［Ｊ］．材料保护，２００２，３５（２）：２１—２２．
