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中石油《炼油化工企业污水回用管理导则》.精讲

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中石油《炼油化工企业污水回用管理导则》.精讲

炼油化工公司污水回用管理导则

中国石油天然气股份有限公司

炼油与化工公司

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中石油《炼油化工企业污水回用管理导则》.精讲

中国石油《炼油公司污水回用管理导则》自 2005 年公布试行以来,关于推进污水办理和回用工作起到了重要的作用, 可是近三年来炼油化工污水办理与回用技术发展很快, 有一些先从而合用的工艺技术不停浮现, 也有好多污水回用实践工程和管理经验有待概括总结, 所以污水回用导则的订正和从头公布履行, 将会推进中石油炼化公司污水回用工作更深入的展开。

本导则由中国石油炼油与化工公司组织有关专家共同编制而成, 在进行宽泛检查研究的基础上,依据 2005 年试行的“炼油公司污水回用管理导则”试行状况,并总结了炼化公司污水回用近三年的实践经验和教训, 同时参照我国 “污水重生利用工程设计规范” 有关规定,参照了外国有关资料, 并征采了有关炼化公司和专家的建议,进行了改正,最后由炼化公司审察定稿。

本导则主要内容有: 污水回用门路, 回用水分类和水质控制指标, 污水场水质稳固达标运转,污水深度办理主要工艺和技术, 污水回用工程建设, 查核指标,工程实例介绍与剖析,污水回用各样有关水质和资料。

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主编审察单位: 中国石油炼油与化工公司

主 审:沈 钢

常务编审: 王 强 陈为民 姜国骅

编写组: 组

长:张 鸿副组长: 冷树成 组

员:李本高

苏志远 党延斋 栾金义 林 英

陈长兴 刘殿明 杜海波邵 武

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张强利柴鹏千

刘发强杨 砾

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目 录

1、总则 ............................................................................................................................................................................................................................................... 1 2、术语与定义 ............................................................................................................................................................................................................................. 1 3、污水办理与回用 ................................................................................................................................................................................................................. 2

3.1、污水回用门路

············································2

3.2、重生水分类和水质控制指标 3.3、污水场水质稳固达标运转

·································3

····································5

3.4、污水深度办理主要工艺及技术 3.5、运转管理与监控

································6

·········································12

4、查核指标 ............................................................................................................................................................................................................................... 13 5、污水回用工程建设 ....................................................................................................................................................................................................... 16 6、附则 ........................................................................................................................................................................................................................................... 18 附表 重生水的水质控制指标、剖析方法、工艺组合成效数据 ................................................................................................. 19

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1 总则

1.1 污水回用是公司实现节水减排的重要举措之一,为使先进、适用、经济、可

靠的污水回用工艺和技术在炼化公司获得推行应用, 指导中国石油炼化公司污水

回用工作的展开,特拟订本导则。

1.2 本导则合用于 中国石油炼油与化工公司污水回用改建、扩建和新建项目工

程。

1.3 各炼化企应在认真调研的基础上,制定本公司的污水回用规划和计划。借鉴

已建污水回用工程的运转经验, 选择科学合理的污水回用技术方案, 保证长周期

稳固运转,达到各项环保要求。

1.4 炼化公司污水回用工程项目的建设,应参照本导则,并切合国家现行的有关

标准和规范。

2 术语与定义

2.1 污水回用技术

污水回用是指为知足生产或生活某种需要,经过改良污水水质或采纳其余

举措而使用污水 (一般指达标排放污水) 的全过程。污水回用分为污水直接回用

和污水改质后再利用。实现污水回用全过程的技术为污水回用技术。

2.2 污水深度办理技术

污水深度办理过程是指对已办理的污水(一般指二级办理达标排放污水)经过进一步办理,达到改变水中物质含量、提升水质,以适应某种需要的过程。达成该过程的技术为污水深度办理技术。

污水深度办理技术包含单元办理技术和组合办理技术。 如:混凝、积淀(澄清、气浮)、曝气生物滤池、生物流化床、过滤、氧化剂氧化、活性炭吸附、生物活性炭、脱氨、消毒、膜生物反响器、膜分别、离子互换等。

2.3 重生水

污水经适合办理水质改变或经过采纳其余举措后, 使其成为知足某种使用要

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求可进行再利用的水,简称重生水。重生水分为初级重生水和优良重生水。

2.4 初级重生水

初级重生水系指污水经适合办理后,成为适于景观、浇灌、冲洗、冲厕、循环冷却水补水等用途的重生水。

2.5 优良重生水

优良重生水系指污水经办理后,成为能够代替本来进离子互换器的新鲜水,并且能使离子互换器的运转成效得以改良, 或直接切合中压以上锅炉增补水水质标准的重生水。

2.6 重生水回用的综合技术

经过采纳综合举措使重生水实现科学回用的过程叫重生水回用的综合技术,包含水质稳固技术、系统优化技术和运转管理技术等。

2.7 污水回用装置产水率( % )

污水回用装置产出水占总进水(不含装置自循环部分)的比率。

2.8 污水回用率( % )

外排污水中回用的水量占原外排污水总量的比率。

2.9 吨水投资花费(元 /吨水)

在必定的计量时间内用于污水回用工程的总花费与总产水量的比值。

2.10 吨水运转成本(元 /吨水)

在必定的计量时间内污水回用工程的运转成本与总产水量的比值。

2.11 吨水效益(元 /吨水)

在必定的计量时间内污水回用工程产生的经济效益与总产水量的比值。

3 污水回用技术

3.1 污水根源及回用门路

3.1.1 污水根源

公司用于污水回用的水源主要来自两个方面,一是公司内部生产生活污水;

二是公司外面的污水。

3.1.2 污水回用的门路

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公司污水回用的基本门路有两个: 一是装置区内部及装置间就地办理后直接

回用;二是污水集中办理后统配回用。在实质应用中应将不一样方式联合起来。

3.1.3 直接回用

公司实质生产中,不一样用水装置对水质要求不一样,因此,可依据装置对水质

的要求选择不一样水质的污水,比如:

( 1)汽提污水可直接用于原油电脱盐灌水、切焦水等; ( 2)催化分馏塔顶油水分别器切水直接用于富气的水洗水; ( 3)控制蒸气冷凝水污染或进行除油除铁办理后直接回用; ( 4)锅炉排污水减压闪蒸气利用或冷却后回用循环水系统; ( 5)机泵冷却水能够用做循环水补水等; ( 6)循环冷却水系统的排污水办理后回用。 3.1.4 集中办理、统配回用

炼化公司宜成立污水回用装置,实现集中办理,统配回用。污水回用装置一

般应包含污水预办理系统、 废水重生系统、输配水系统、用水技术和检测系统等,

要求保证回用水办理流程靠谱、水质严格达标,实现使用安全、经济环保目标。

3.2 重生水的水质控制指标

3.2.1 炼化公司重生水的原水主要来自达标外排水。考虑到公司水均衡,重生水

的原水能够掺入厂区生活污水和其余适合的达标工业废水, 其水质指标一般应符

合《污水综合排放标准》 GB8978— 96 要求的二级标准(新扩改) ,详细指标见

表 3—1(指标为即时价,非均匀值) ,地方和公司等有更严格的要求时,应履行地方标准。

表 3-1 工业重生原水水质控制指标

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

pH

污染物

色度(稀释倍数) 悬浮物

生化需氧量( BOD 5) 化学需氧量( COD cr) 石油类 动植物油 挥发酚 氰化物 硫化物

单位

标准值

mg/L

6~ 9 50 70 30 100 10 20 0.5 0.5 1.0

mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L

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11 12 13 14 15 16 17 18 19

氨氮 氟化物

磷酸盐(以 P 计) 甲醛 苯胺类 硝基苯类 铜 锌 锰

mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L

15 10 0.5 1.0 1.0 2.0 5.0 0.5 2.0 2.0

阴离子合成清洗剂( LAS )

20 3.2.2 污水经过适量办理后制成初级重生水,可用于景观、浇地、洗车、冲厕和

循环水补水等方面,其水质指标可参照对应附录。表

3— 2 列出了回用于循环水

补水的水质控制指标(指标为即时价,非均匀值) 。

表 3-2 初级重生水用于循环水补水的水质控制指标

水质项目

pH 悬浮物 浊度 BOD 5 COD cr 氨氮 硫化物

单位

控制指标 6.5~8.5 ≤ 0.5 ≤ 3.0 ≤ 5 ≤40

≤5(换热器有铜管时为 1)

≤ 0.1 ≤ 1 ≤ 0.5 ≤ 1200 ≤ 250 ≤ 300 ≤ 200 ≤ 300 ≤ 0.2 ≤ 0.2 ≤ 1.0 ≤ 800 尾端 0.1~0.2 ≤ 100000 mg/L NTU mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L s/cm mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L 个 /L

石油类

挥发酚

电导率

总硬度(以 CaCO3 计) 总碱度(以 CaCO3 计) 氯离子

硫酸盐(以 SO4 计) 铁

总磷(以 P 计) 溶解性总固体

游离余氯

细菌总数

3.2.3 优良重生水的最低水质靠近中压锅炉水的水质指标,再经过离子互换混床

或 EDI 等办理,能够作为中压以上锅炉增补水。其水质指标见表 3—3。

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表 3-3 优良重生水水质指标

S/N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

pH 电导率

总溶解固体( TDS ) 浊度

总悬浮固体( TSS)

计)

总硬度( CaCO3

计)

碱度(以 CaCO3 色度 BOD 5 COD Mn 氟化物 氯化物

硫酸盐(以 SO4 氨氮 硝酸盐氮

磷酸盐(以 P 计)

计)

硅(以 SiO2 氰化物 钠 铁 铝 铜 锰 锌 砷 铅 硒 汞 总有机碳 油

亚甲基兰活性物质

计)

mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L

≤ 2 ≤ 0.1 ﹤0.02 ﹤0.02 ﹤ 0.4 未检出 ﹤18 ﹤0.02 ﹤0.01 ﹤0.01 ﹤0.01 ﹤0.01 未检出 未检出 未检出 未检出 ≦ 1 0.3 1.0 参数

单位 ― μ s/cm mg/L NTU mg/L mg/L mg/L 色度单位 mg/L mg/L mg/L mg/L

控制指标 6.5–7.2 ≤ 100 ≤50 ≤ 0.3 ≤ 0.1 ≤ 3 ≤20 ﹤ 5 ﹤ 0.5 ≤ 2 ﹤0.09 ≤10

31

3.3 污水场水质稳固达标运转

污水场水质稳固达标是污水适(深)度办理和回用的前提。所以,在对公司

内部各装置排水推行分级控制时, 对易造成污水场运转冲击或严重影响污水水质

的污水要独自办理,并采纳举措保证污水办理场水质稳固达标运转。

3.3.1 电脱盐等高含油污水办理

炼厂电脱盐水、 油罐排水等都属于高含油污水, 为防备对污水场的冲击, 宜

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独自进行除油办理。 办理工艺除惯例除油工艺外, 还可采纳高效密闭旋流油水分

离器(比如镇海石化、锦西石化) ,也可采纳特种生物法和电化学除油法(比如

济南石化),可将污水中的含油从几百到 2 万 mg/L 降低到 50mg/L 以下。

3.3.2 碱渣污水办理

碱渣污水中含有高浓度硫化物、 碱及难降解的有机物, 当前常用的办理工艺

是湿式氧化(WAO)。高压湿式氧化法, 办理成效好, 但存在设施腐化、 投资高、

运转花费高的问题。近几年来开发的高效生物办理工艺,拥有设施和操作简单、

投资和运转花费低的长处,如大港石化已建成投运的

QBR—QBF 工艺及长庆石

化使用的 IRBAF 工艺。要要点开发碱渣污水直接办理达标排放技术。 3.3.3 循环水排污水的办理

循环水排污水硬度高、含盐高,还有难降解的有机物和胶体、水质稳固剂、杀菌剂等药剂, 所以不宜直接排入污水场, 特别是存在物料泄露现象的循环水和以初级重生水作为增补水的循环水,应进行适合办理使水质达到外排标准后外

排;对使用新鲜水冷却装置循环水排污水, 可考虑经独自脱盐办理后作为循环水系统的增补水进行回用。

3.3.4 高浓度有机物污水办理

在炼化公司中, 特别是化工装置外排污水中很多是高含有机物的废水, 比如苯酚废水、乙醛废水、丙烯酸、醋酸、 PTA、甲苯、腈纶等废水。这些都是水量小,但有机物浓度高、毒性大的废水,需独自办理。针对废水不一样浓度和性质可

以分别或组合采纳燃烧、 高级氧化,催化氧化生物改性, 此外也可采纳膜法提取,垂直管降膜蒸发等方法进行办理。在应用前须对选择的办理技术进行现场中试,由中试结果确立应用工艺条件和技术。

3.3.5 提升污水办理场办理效率

针对炼化公司污水场惯例的“老三套”工艺,为提升污水办理成效,保证出

水水质,应增强污水的隔油气浮办理,同时采纳举措提升生物污泥办理的效率,

提升 BOD/COD 的比值,增添除磷除氮的成效。一般可采纳水解、 SBR 改进工

艺、氧化沟、生物接触氧化等工艺,此外,载体流化床生物膜技术(

MBBR )能

很好的利用生物膜工艺及活性污泥相联合的长处, 提升生物污泥办理的效率, 增

强污水场耐冲击能力。

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3.3.6 提升抗冲击能力

为提升污水办理场抗冲击能力,宜设冲击水储罐(池) ,增添污水调理池、

均质池、提升缓冲能力。

3.4 污水深度办理主要工艺及技术

3.4.1 惯例组合工艺

炼化公司采纳的惯例组合工艺主要有混凝积淀、 各样过滤、活性炭吸附和氧

化剂办理等几个单元。 组合工艺中基本工艺单元的实践数据是选择惯例组合工艺

的重要科学依照,依据水质不一样,必需时可增添曝气生物滤池、气浮等装置。

1)达标外排污水经过混凝积淀、过滤办理的一般效率和出水水质可参照表

3—4。

表 3—4 二级城市污水出水进行积淀过滤的办理效率与出水水质

(GB50335-2002)

项 目

办理效率 /%

混凝积淀 50~60 40~60 30~50 25~35 5~ 15 40~60 40~60

过 滤 30~ 50 40~ 60 25~ 50 15~ 25 5~15 30~ 40 40~ 60

出水水质 综 合 70~80 70~80 60~70 35~45 10~20 60~80 60~80

( mg/L ) 3~5(NTU) 5~10 5~10 40~75 ― 1 0.3 浊度 SS BOD 5 COD cr 总氮 总磷 铁

2)达标外排污水经物化办理后其水中某些污染物指标仍不可以知足重生利用水

质要求时,能够增设活性炭吸附和臭氧氧化工艺等。活性炭对去除

COD、BOD 、

SS 和浊度均十分有效,但对氨氮和磷的去除基本无效。表

3—5 列出了活性炭等

单元工艺在办理城市污水的效率。

表 3-5 活性炭等单元技术的去除效率( %)(GB50335— 2002)

项 目 BOD 5 COD cr SS 氨氮 总磷 色度 浊度

活性炭吸附 40~60 40~60 60~70 30~40 80~90 70~80 70~80

脱 氨 ― 20~ 30 ― ≥ 50 ― ― ―

折点加氯 ― ― ― ≥ 50 ― ― 臭氧氧化 20~ 30 ≥ 50 ― ― ― ≥ 70 ― 11 / 25

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而炼化污水污染程度高、 办理难度大。 所以,要采纳惯例组合工艺达到初级重生水水质指标,流程长、难度大。

3.4.2 膜办理组合工艺

1)前置预办理工艺

分别膜对进水水质有严格要求, 为保证分别的正常运转和使用寿命, 降低污

水深度办理成本,须对达标外排污水进行预办理,大幅度降低有机物(

COD、

TOC、生物质、氨氮)、石油类、重金属、悬浮物、浊度、胶体、钙等易结垢物 质( LSI ),特点污染物(药剂、化学品) ,使水质达到分别膜的要求,防备膜系

统的污染、污堵和损害。

(1)可生化性的污水办理

对可生化的污水,当前采纳的方法有:生物活性炭(

BAC ,COD 去除率在

20%左右),曝气生物滤池( BAF )和内循环曝气生物滤池( IRBAF ,COD 的去除率大于 30%),接触氧化 +BAF( COD 去除率大于 50%),生物流动床逗留时间短,对 COD、氨氮去除成效也很好。公司应依据污水特征选择合用工艺技术、确立运转条件,实现高效经济运转。

(2)可生化性差的污水办理

对可生化性差的污水, 当前采纳的主要方法有: 物化法,如电絮凝可去除非溶解性及部分溶解性 COD,COD 去除率可达 30%。同时,对悬浮物、胶体、SiO2、

钙硬及重金属有优秀的去除成效,对氨氮没有去除成效;高级氧化 +生化,经过氧化提升废水生化性,再采纳 BAF 和其余生化方法进行办理;也可采纳酸化水解,厌氧方法提升污水可生化性; 也有很多直接增强生化使低 B/C 的水得以净化。

(3)关于单项污染物的去除也各有对应工艺

石油类的去除,主要采纳各种气浮、混絮凝、核桃壳过滤等。重金属及胶体去除,可采纳石灰融化,高效混凝,电絮凝、氧化过滤(针对铁锰) ;

悬浮物浊度去除,采纳微絮凝、混凝、流砂过滤、多介质过滤、纤维过滤、盘式过滤等;

钙等结垢物质的去除,可采纳电絮凝、高效混凝、石灰融化、加碱融化、阻垢药剂等方法。

2) 膜办理技术

膜办理技术因流程短、出水水质好、占地面积小而获得宽泛的关注和应用。

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特别是跟着膜分别技术制造工艺的提升, 其经济性和稳固性愈来愈好, 与传统分

离技术对比竞争潜力大。用于外排污水深度办理的膜技术主要有膜生物反响器

( MBR)、微滤( MF )、超滤( UF)、纳滤( NF)、反浸透( RO)。

(1) 微滤和超滤( MF 、 UF)

MF、UF 能够和前置预办理组合成反浸透的预办理工艺,

如 BAF+ 过滤 +UF;

MBBR+ 过滤 +UF(生化性好的污水);接触氧化 +BAF+ 过滤 +UF;电絮凝 +UF(生

化性差的污水)。

经以上组合工艺办理后的水质能达到或优于工业初级重生水水质。

(2) 膜生物反响器( MBR )

它是将生化反响和膜分别(超滤、微滤)联合起来,将传统工业污水办理中 的初沉、生化反响及二沉三个步骤合为一体,

大大减少了占地面积, 办理速度加

MBR 的处

快,且用药量少,出水水质稳固,一般可达到初级重生水水质,有的

理结果可达到以下水平:

COD 去除率> 90%;

BOD 去除率> 98%;

TSS 去除率> 99%;

TKN/ 氨氮去除率> 90%,回收率> 90%;

总磷去除率> 90%(联合化学加药、铁盐或铝盐) ;

SDI<3;

浊度< 0.2NTU。

在 MBR 工艺中混淆液悬浮固体一般在 8000~15000mg/L,理想条件下的出水可直接进反浸透办理。所以, MBR 也是短流程的预办理,当前 MBR 在我国

炼化公司已开始应用,并且在不停总结运转的经验教训,精益求精完美

MBR 工

艺,在 MBR 前加适合的预办理,形成多相组合的膜生物反响器,已在实质应用

中获得较好的成效。可是,要十分注意膜的断丝、通量衰减、膜冲洗后性能降落

等问题。

(3) 纳滤( NF )、反浸透( RO )

被用于降低矿化度和去除总溶解固体和有机物, 达到工业优良重生水。 而纳

滤( NF)技术因为操作压力低,分别物分子量小,并能部分除盐,正在遇到重

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视。假如采纳惯例组合工艺或超滤、 MBR 工艺仍达不到工业初级重生水水质要求,可将超滤或 MBR 部分出水经过 RO 或 NF 办理后进行比率调解,达到工业初级重生水水质, 但一定是强迫性指标知足不了要求且没有其余解决门路时, 方可把 RO 出水进行比列调解。

(4) 微滤 /超滤、反浸透进水水质控制指标

依据微滤 /超滤、反浸透膜对进水水质的详细要求, 一般应有对应的前办理设

施。进水水质控制指标如表 3—6:

表 3-6 微滤 /超滤、反浸透进水水质控制指标

项目 pH 值 温度 总硬度 + 总碱度 余氯

单位 微滤 /超滤 6.5~ 9.0 反浸透

6.5~ 9.0 10.0~ 40.0 <600.0 <0.1 < 10 <0.5 <0.1 <1.0 <3.0 < 10.0 ≤0.5 / ≤3.0

℃ 以 CaCO3 计/ mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L NTU

10.0~ 40.0 <600.0

/ / / / / /

SiO2 (以 Si 计) Fe2+ Mn 2+ 浊度 SDI 15(15min,30psi) 高锰酸盐指数 油 氨氮 悬浮物 CODcr BOD 5

mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L

/ ≤2.0 ≤1.0 ≤ 10.0 ≤ 40.0 ≤5.0

* 公司可依据膜的特征、现场中试的结果及长久运转经验数据等状况,对

RO 膜

进水的 SiO2、铁及微生物的含量提出更严格的控制指标。

3.4.3 浓缩水办理

浓缩水是指反浸透( RO)办理后或其余形式被浓缩的废水,污水回用时要

同时考虑产生的浓缩水知足排放标准; 不知足排放标准时要经过稀释、

或采纳吸

附、高级氧化、蒸发、燃烧等技术进行适合办理, 使办理后的水质知足排放标准; 关于剧毒等国家严格要求不可以排放的污水,能够采纳“零排放”技术办理。

3.4.4 循环水排污水回用

为保证冷却水系统有优秀的冷却效率,需要控制循环水的浓缩倍数不可以过

大,以使冷却水中的硬度和溶解盐类浓度知足水质稳固技术的要求(表

3—7、 表 3—8)。为使循环水系统排污水尽可能减少,可采纳将循环水系统的排污水进

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行除杂、除有机物和融化、脱盐办理,再回用于循环水系统,既保证循环水的处

理成效,又减少办理药剂损失。

近几年国内自主开发了很多方法, 比如电絮凝再加以半导体复合资料为电极

的新式电渗析组合工艺, 是办理循环水的排污水有效方法之一, 办理后的水能够

回用于循环水补水,比如石家庄炼化化纤、镇海炼化。此外也能够用膜法办理,

但投资和运转花费高。

表 3-7 循环水浓缩倍数与水耗、排污的关系

浓缩倍数 1.0 1.5 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 补水量 /( m ·h) 10000 331 221 166 147 138 132 129 126

0 96.69 97.79 98.34 98.53 98.62 98.68 98.72 98.74

3-1节水率 /%

排水量 /(m·h) 9890 220 110 57 37 28 22 19 16

0

3-1

减排率 /%

97.78 98.89 99.42 99.63 99.72 99.78 99.81 99.84

注:循环水量按 10000 m 3/h 计

表 3-8 盐浓度与浓缩倍数的关系

增补水盐浓度 /( mg· L -1)

浓缩倍数

2

循环水盐浓度 /( mg·L -1) 200 300 400 500 300 600 800 1000 800 1200 1600 2000 1600 2400 3200 4000

100

3 4 5 2

200

3 4 5 2

400

3 4 5 2

800

3 4 5

3.4.5 城市污水(中水)办理回用

城市污水(中水)一般优于炼化公司外排污水, 并且可生化性好。 采纳 BAF

15 / 25

中石油《炼油化工企业污水回用管理导则》.精讲

和其余生物法办理后,再加精美过滤、杀菌,可做循环水补水,再经

UF、 RO

双膜办理可达优良重生水水质。 所以,有条件的公司, 在搞好本公司污水回用的同时应踊跃研究, 可采纳丰富而价廉的城市污水作为本公司重要的水资源 (比如大连石化)。

3.5 运转管理与监控

要认真做好污水办理系统的运转管理和监控, 成立一整套严格的管理制度和操作规程,装备特意的技术人员。 第一是进水的监控, 超标污水严格严禁进入办理系统,其次要点监控超滤( UF)和反浸透膜运转工况。 UF 运转工况主要观察以下三个方面数据:

(1)UF 系统的“产水量—压差”数据;

(2)UF 的冲洗方式和周期;

(3)超滤产水的 SDI 值。

RO 系统的运转工况:

(1)产水量;

(2)脱盐率;

(3)化学冲洗的周期。

总之,精心的管理和监控是污水办理工程长久稳固运转的保证。

4 查核指标

4.1 炼油公司查核指标

炼油公司加工吨原油取水和排水量指标;

表 4-1 炼油公司加工吨原油取水和排水指标

指标名称

加工吨原油取水 / ( m3/吨油) 加工吨原油排水 / ( m3/吨油) 2008 年 ≤0.80 ≤0.55

2009 年 ≤ 0.70 ≤ 0.45

2010 年 ≤0.60 ≤0.25

4.2 化工公司查核指标

( 1)合成氨单位产品取水和排水指标

表 4-2 合成氨单位产品取水和排水指标

16 / 25

中石油《炼油化工企业污水回用管理导则》.精讲

生产原料 天然气 煤 渣油

合成氨单位产品取水

a

/( m / 吨合成氨 )

3

合成氨单位产品排水

b/( m /吨合成氨 ) 3≤ 8.7 ≤ 18 ≤ 9.3

≤ 8 ≤ 12 ≤ 8

a 不包含尿素的取水量、产量。 b 不包含尿素的排水量、产量。

( 2)烯烃类单位产品取水和排水指标

烯烃类单位产品取水和排水指标见下表, 此中,产品包含乙烯、 丙烯及下游产品(聚乙烯、聚丙烯、乙二醇等) 。该项作为介绍指标。

表 4-3 烯烃类单位产品总耗新鲜水水和排水指标

指标名称

3

/( m /吨产品 ) 3

/( m /吨产品 )

指标 ≤13.3 ≤ 8 烯烃类单位产品取水 烯烃类单位产品排水

ab乙烯、丙烯及下游产品 (聚乙烯、聚丙烯、乙 二醇)取水量

a 烯烃类单位产品取水 = 乙烯产量

乙烯、丙烯及下游产品

b

(聚乙烯、聚丙烯、乙 二醇)排水量 乙烯产量

烯烃类单位产品排水 =

( 3)芳烃类单位产品取水和排水指标

芳烃类单位产品取水和排水指标见下表,此中,产品包含

PX、醋酸、 PAT。该项作为介绍指标。

表 4-4 芳烃类单位产品取水和排水指标

指标名称

3

/( m /吨产品 ) 3

/( m /吨产品 ) ab指标 ≤ 7 ≤ 5 芳烃类单位产品取水 芳烃类单位产品排水

a

芳烃类产品取水量

芳烃产量 芳烃类产品排水量

芳烃产量

芳烃类单位产品取水 =

b

芳烃类单位产品排水 =

公司采纳污水回用技术后,水量、水质、吨水单耗等发生较大变化,同类装

置之间水耗的比较已不可以仅计新鲜水量, 所以有关查核指标也要研究和逐渐进行

调整。

4.3 综合查核指标

(1) 循环冷却水系统浓缩倍数和办理成效指标

表 4-5 循环冷却水系统浓缩倍数和办理成效指标

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以“回用水”做补水

项目

以新水做补水的 循环冷却水主要指标

(占总补水≥ 60%)的循环冷 却水主要指标 炼油≥ 3.5

化工、化纤和发电≥ 4.5 化肥≥ 4.5

剖析方法 b

炼油≥ 4.0

均匀浓缩倍数

c

电导见水电部标准 钾离子测定按 GB/T 11904— 1989

化工、化纤和发电≥ 5.0 化肥≥ 5.0 炼油:

20#钢测试管腐化速率≤ 0.100 mm/a,无显然孔蚀现象:

腐化速率

d

化工、化纤和化肥

《冷却水剖析和试验方法》 第四章— 409

20#钢测试管腐化速率≤ 0.075 mm/a,无显然孔蚀现象:

发电:

铜质测试管腐化速率≤ 0.005 mm/a,无显然孔蚀现象: 炼油:

粘附速率 e

20#钢测试管粘附速率≤ 20.0 mg/(cm 2 月)

化工、化纤、化肥和发电:

《冷却水剖析和试验方法》 第四章— 409

补水率

f

20#钢测试管粘附速率≤ 15.0 mg/(cm 2 月) 。

炼油 <2.41%

( 10℃温差)

化工、化纤和发电: <2.30% : 化肥: <2.22%

— 异养菌总数

≤1.0× 10 个/mL

5

≤1.0×10 个/mL

5

《冷却水剖析和试验方法》 第二章— 207 《冷却水剖析和试验方法》 第二章— 214 GB/T

生物粘泥

炼油≤ 3.0 mL/m 3 其余≤ 2.0 mL/m 3 炼油≤ 10.0 mg/L 其余≤ 5.0 mg/L

油含量

16488—1996

蚀度

炼油≤ 20.0 NTU 其余≤ 10.0 NTU

炼油≤ 30.0 NTU 其余≤ 25.0 NTU

GB/T

13200—1991

a

回用水水质查核标准暂按“本导则污水回用于循环冷却水水质指标”和有关说明履行。 b 除注明的国标方法外,也可采纳《冷却水剖析和试验方法》中相应的剖析方法。 c 均匀浓缩倍数生水补水时以实测钾离子为准,污水回用时以循环水电导比新鲜水电导计。 d 腐化速率以测试管数据为准, 挂片数据作参照(试管和试片均不预膜) 。监测条件: 现场检测换热器(水

流速 0.8~1.0 m/s,出入口水温差 (10± 1.0) ℃)每个月取管一次 ,现场检测片每个月取片 1 次。 e

粘附速率监测条件:现场监测换热器(水流速0.8~1.0 m/s,出入口水温差 (10±1.0) ℃)每个月取管一次。 f

补水率为温差 10℃下的补水率,不一样季节和温差下,补水率指标用下式计算得出:

R=R BS

×

T 10

式中, R 为温差△ T 下补水率指标, RBS 为温差 10 ℃下的补水率指标, A 为季节系数(春秋天取 0.75,夏 季取 0.95,冬天取 0.55),△ T 为循环冷却水系统的实质给回水温差(单位为℃)

*除上述指标外,应保证运转控制指标合格率≥

95%(回用管取样) ,并对循环水系统的塔

池出口滤网进行严格管理,防备杂物拥塞水冷器。

(2)工业水重复利用率指标

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表 4-6

指标名称

炼油化工公司工业水重复利用率

工业水重复利用率指标

2008 年 >97%

2009 年 >97.5%

2010 年 >98%

(3) 污水回用指标

污水回用装置产水率;大于 70% 回用污水占总用水比:大于 30% 排放污水回用率:大于 70%

4.4 有关查核指标计算方法

4.4.1 石油炼制的加工吨原油取水量

石油炼制的加工吨原油取水量按式( 1)计算

Hoil =

Vin

oil

.. (1)

W

式中, Hoil 为石油炼制的加工吨原油取水量,

m/t; 3间内石油炼制的工业取水量,

m3; W—在相应的计量时间内石油炼制的原油加

V in oil 在必定的计量时 工量, t。

4.4.2 石油炼制的加工吨原油排水量

石油炼制的加工吨原油排水量按式( 2)计算

Poil=

W

Vp

oil

.. (2)

;/t3

式中,Poil 为石油炼制的加工吨原油排水量,

m

V p oil

在必定的计量时间内 3

石油炼制的排水量,

m ;W 在相应的计量时间内石油炼制的原油加工量, t。 单位化工产品取水量按式( 3)计算

Hch=

Q

Vin

ch

.. (3)

3

式中, Hch 为单位化工产品取水量,

/t;

m

Vin

ch

在必定的计量时间内生产某 化工产品的取水量,

m3;Q 在相应的计量时间内某化工产品产量,t。

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中石油《炼油化工企业污水回用管理导则》.精讲

4.4.4 单位化工产品排水量

单位化工产品排水量按式( 4)计算

Vp

Q

P =

ch

ch.. (4)

式中, Pch 为单位化工产品排水量,

3

m /t;

V p ch

在必定的计量时间内生产某化

3m ;Q 在相应的计量时间内的某化工产品产量, 单位为 t。 工产品的排水量,单位为

4.4.5 工业水重复利用率

工业水重复利用率按式( 5)计算

R=

V

r × 100% .. (5)

V l

式中, R—工业水重复利用率, %; Vr —在必定的计量时间内的重复利用水量, m3;V t—在相应的计量时间内的生产过程总用水量,

m3。

5 污水回用工程建设

污水回用工程建设是实行污水重生利用的基本建设项目, 各公司因水质差别和用途的不一样决定了没有固定的回用技术路线和方案, 靠谱技术路线确实定是工程建设的前提,实行过程中应严格按下述程序进行。

5.1 联合实质、整体规划

炼化公司污水回用工作,要依照整体优化、科学优化、要点优化、分步实行

的用水优化原则,依照“水均衡测试—用水优化—污水回用”的工作步骤,在调

研、实验等必需的先期工作基础上制定合理的污水回用技术方案,

踊跃安妥的开

展污水回用。 依据公司节水目标和水均衡状况, 综合公司各样要求, 生产工业初

级重生水,知足循环冷却增补水和工艺用水的要求, 也能够同时生产优良重生水,

知足工业锅炉增补用水要求。

5.2 展开工业试验与研究

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中石油《炼油化工企业污水回用管理导则》.精讲

工业试验是搞好污水回用工程建设的基础工作, 所有的污水回用工程都一定

做好工业试验。

5.2.1 要重视水质研究,查清近 1~2 年污水场水质变化规律,在调研和剖析的基

础上选定工业试验的工艺流程。

5.2.2 展开全流程的工业试验,试验周期不低于

3 个月。

提出工艺设计参数。

5.2.3 经过试验要确立前置预办理工艺对污染物的去除成效,

5.2.4 试验中监测水质变化对各段膜的影响,确立膜的冲洗方法、冲洗周期、清 洗程序及冲洗剂,合理选择膜通量。

5.2.5 工业试验中膜的性能、可恢复性等指标是要经过长时间实验才能真实获得

结论。所以,把对借鉴的工程认真研究,以减少试验量。

5.3 回用方案的编制与审察

在做好工业试验的基础上, 认真编制污水回用工程技术方案和可行性研究报告,并由公司和主管上司负责组织专家组进行严格审察, 关于审察提出建议和建议,要进行研究,提出相应解决举措,严防审察工作走过场。

5.4 工程设计与投资剖析

污水办理工程是一项投资高, 风险大的系统工程, 要依据工业试验确立的工艺流程及设计参数进行系统设计, 要把好要点参数的设计关, 如办理水量, 各段水质控制指标,膜通量等都关系到系统工程投资,运转花费和工程的质量。

在工程设计中要严格控制工程投资和运转成本, 使吨水投资花费和吨水效益趋于合理。

5.5 工程查收

污水办理工程起码要正式投运半年以上方可进行查收。

要成立查收小组, 查收小组由有关领导、 专家构成。 查收小组要严格查核装置运转状态和全流程的水质监控指标, 检查管理制度和操作规程的成立和履行状况,并在查收报告上署名,方可达成查收。

6 附则

本导则由中国石油天然气股份公司炼油与化工公司负责管理和条则的解译。

在履行过程中, 希望各公司联合污水办理过程实践, 认真总结经验, 注意累积资

料。如发现需要改正增补之处, 请将建议和有关资料寄交中国石油炼油与化工公

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中石油《炼油化工企业污水回用管理导则》.精讲

司。

本导则自觉布之日起履行。

附表 1 水质质量标准选配剖析方法

序 号

参 数 测定方法 检测范围

注 释

剖析方法根源

mg/L

水温 pH 硫

玻璃电极法 硫酸钡重量法

1 2

GB6920 ―86 计

GB5750 ―85 10 以上

结果以 SO2- 4

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3

酸 盐

铬酸钠比色法

硫酸钡比浊法

*

5~200 1~40 10 以上

可测至 10 以下

*

*

结果以 Cl-4

氯化物

硝酸银容量法

硝酸贡容量法

*

二氮杂菲比色法

检出下限 0.05

测得为水体中溶解态、胶体 态、悬浮颗粒以及生物体中的

5

总铁

原子汲取分光光度法 检出下限 0.3

总铁量

*

GB.5750 ―85

过硫酸铵比色法

检出下限 0.05

6

总锰

原子汲取分光光度法 * 原子汲取 直接法

检出下限 0.1

0.05~5 0.001

0.05

未过滤的样品经消解后测得

分光光度

螯合萃取法

GB 7475 ―87

的总铜量, 包含溶解的和悬浮

二乙基二硫代氨基甲酸钠(铜试剂)分光光度法

检出下限 0.003(3cm

比色皿) 0.02~ 0.70 (1cm 比色皿)

7

总铜

GB 7474 ―87

2,9- 二甲基 -1, 10 二氮

杂菲(新铜试剂)分光光度法

0.006~ 3 GB 7473 ―87

双硫腙分光光度法

0.005 ~0.05 0.05~1

经消化办理后测得的水样中总锌量

GB 7472 ―87 GB 7475 ―87

8

总锌

原子汲取分光光度法

硝酸盐含量过高时应稀释后

0.02~1

测定结果以氮 (N) 计

9

硝酸盐

酚二磺酸分光光度法

GB 7480 ―87

亚硝

采样后应赶快剖析结果以氮

10 酸盐

分子汲取分光光度法

0.003 ~0.20 0.05~2 (分光光度法)

(N) 计

GB 7493 ―87

测得结果是以氮( N )计的氨氮浓度,而后再依据附表,换算为非离子氨浓度

非离

11

子氨

(NH 3)

纳氏试剂比色法

0.20~2 (目视法)

GB 7479 ―87

水杨酸分光光度法

0.01~1 0.05~2 (分光光度法 ) 0.02~2 (目视法 )

GB 7481 ―87

前办理后用纳氏比色法, 测得为氨氮与有机氮之总和, 结果以氮( N )计

12

凯氏 氮 *

结果为未过滤水样经消化办理后测得的溶解的和悬浮的

0.025~ 0.6

总磷量(以 P 计)

13 总磷

钼蓝比色法 *

续表

序 号

参 数

测定方法 检测范围 mg/L

注 释

剖析方法根源 高锰酸 盐指数

酸性高锰酸钾法 碱性高锰酸钾法 0.5~ 4.5 0.5~ 4.5 14

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中石油《炼油化工企业污水回用管理导则》.精讲

碘量法测定溶解氧有各样修

15

溶解氧

碘量法

0.2~ 20

正法,测准时应依据扰乱状况

GB 7489 ―87

详细采纳。

序 号 16

参 数

测定方法 检测范围 mg/L

注 释 剖析方法根源

化学需 氧量 (COD cr) 生化需氧 量(BOD 5)

重铬酸盐法 *

10~800

GB7488 ―87

17

稀释与接种法 氟试剂比色法 茜互磺酸锆目视比色法

3 以上 0.05~1.8 0.05~2.5 0.05~1900 检出下限 0.01 检出下限 0.001 0.007~ 0.5

GB7482 ―87

18

氟化物

硒 (四价)

离子选择电极法 二氨基联苯胺比色法 荧光分光光度法 二乙基二硫代氨基甲酸

结果以 F-计

GB 7484 ―87

19

GB5750 ―85

20 总砷

银分光光度法

测得为单体形态、 无机或有机物中元素砷的总量

GB 7485 ―87

高 锰 酸 钾―过硫 酸钾消解 法 溴酸钾― 溴化钾消 解法

冷原子吸 收分光光

总汞

21

度法

检出下限 0.0001(最 佳条件 0.00005)

GB 7468 ―87

包含无机或有机联合的, 可溶的和悬浮的所有汞。

高锰酸钾―过硫酸钾消 解―双硫腙比色法 原子汲取分光光度法 (螯

22

总镉

合萃取法) 双硫腙分光光度法

23

(六价)

二苯碳酰二肼分光光度 法 原子汲取 分光光度

24

总铅

0.002 ~0.04

GB 7469 ―87

0.001 ~0.05

经酸硝解办理后, 测得水样中的总镉量

GB 7475 ―87 GB 7471 ―87

0.001 ~0.05

0.004~ 1.0

直接法 螯合萃取 法

GB 7467 ―87

0.2~ 10 0.01~0.2

经酸硝解办理后, 测得水样中的总铅量。

GB 7475 ―87

双硫腙分光光度法

0.01~ 0.30 GB 7470 ―87

续表

序 号

参 数 测定方法 检测范围 mg/L

注 释 剖析方法根源

异烟酸―吡啶嘛比色法 0.004 ~0.25 包含所有简单氰化物和绝大

24 / 25

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25

总氰化物

吡啶―巴比妥酸比色法

0.002 ~0.45 部分络合氰化物, 不包含钴氰 络合物。

GB 7486 ―87 蒸馏后 4―氨基安替比林

挥发酚

分光光度法(氯仿萃取 法)

石油类 阴离子表

紫外分光光度法 亚甲基蓝分光光度法

0.002~ 6

GB 7490 ―87 26

27

0.05~ 50 0.05~2.0

本法测得为亚甲基蓝活性物 质(MBAS) ,结果以 LAS 计

28

面活性剂 总大肠 GB 7494 ―87

多管发酵法 滤膜法

纸层析―荧光分光光度 法

29

菌群 苯并 GB 5750 ―85

30 (a)芘 2.5μg/L

GB 5750 ―85 25 / 25

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