第３１卷第５期 ２０１０年９月 Ｖｏ１．３１ Ｎｏ．５ Ｓｅｐ．２０１０ 井冈山大学学报（自然科学版） Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｊｉｎｇｇａｎｇｓｈａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ） 文章编号：１６７４．８０８５（２０１０）０５．００４６．０４ 一种锁链型配位聚合物［Ｃｕ（ｄｐｐ）２ｂｐｄｃ］ｎ的 合成与晶体结构 隋岩，胡荣华，张新宏 ３４３００９） （井冈山大学化学化工学院，江西省配位化学重点实验室，江西，吉安摘要：以１，３・二（４－【ｌ｝Ｅ啶基）丙烷（１，３一Ｄｉ（４－ｐｙｒｉｄｙ１）ｐｒｏｐａｎｅ，ｄｐｐ）ｃ￣４，ｒ４ 一联苯二甲酸（４，４ ．Ｂｉｐｈｅｎｙｌｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ， ｂｐｄｃ）混合配体与硝酸铜经水热反应合成了配位聚合物［Ｃｕ（ｄｐｐ）ｂｐｄｃ］ 。晶体结构分析表明，［Ｃｕ（ｄｐｐ）ｂｐｄｃ］ 为一锁 链型配位聚合物，锁链之间通过分子问的Ｃ＿一Ｈ… 相互作用形成三维超分子结构。 关键词：ｌ，３．ｚ（４．吡啶基）丙烷；４，４ ．联苯二甲酸；配合物；超分子 中图分类号：Ｏ６４１ 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１６７４．８０８５，２０１０．０５．０１ １ ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ ＡＮＤ ＣＲＹＳＴＡＬ ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ ｏＦ Ａ ＮＥＷ ＩＲｏＮ ＣＨＡＩＮ．ＬＩＫＥ ＣｏｏＲＤＩＮＡＴＩｏＮ ＰｏＬＹＭＥＲ【Ｃｕ２（ｄｐｐ）２ｂｐｄｃ】 ＳＵＩ Ｙａｎ，ＨＵ Ｒｏｎｇ—ｈｕａ，ＺＨＡＮＧ Ｘｉｎ—ｈｏｎｇ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｔｈｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆＪｉａｎｇｘｉ Ｐｒｏｖｉｎｃｅ Ｊｉｎｇｇａｎｇｓｈａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉ’ａｎ，Ｊｉａｎｇｘｉ ３４３００９，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅ￣ｔｈｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒ［Ｃｕ２（ｄｐｐ）２ｂｐｄｃ］ｎ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｕｓｉｎｇ ｃｏｐｐｅｒ ｎｉｔｒａｔｅ ａｎｄ ｔｈｅ ｍｉｘｅｄ ｌｉｇａｎｄｓ ｏｆ １，３－ｄｉ（４－ｐｙｒｉｄｙ１）ｐｒｏｐａｎｅ（ｄｐｐ）ａｎｄ ４，４ 一Ｂｉｐｈｅｎｙｌｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ （ｂｐｄｃ）．Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｒａｌｕ ａｎａｌｙｓｉｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ［Ｃｕ２（ｄｐｐ）２ｂｐｄｃ］ｎ ｉｓ ａ ｉｒｏｎ ｃｈａｉｎ—ｌｉｋｅ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒ， ａｎｄ ｔｈｅ ｄｉｆｅｒｅｎｔ ｃｈａｉｎ ａｒｅ ｈｏｌｄ ｔｏｇｅｔｈｅｒ ｂｙ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃ—Ｈ…兀ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎｓ ｔｏ ｆｏｒｍ ｔｈｒｅｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：１，３－－Ｄｉ（４ －ｐｙｒｉｄｙ１）ｐｒｏｐａｎｅ；４，４＂－Ｂｉｐｈｅｎｙｌｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ；ｃｏｍｐｌｅｘ；ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｏ 引言 近年来，金属一有机骨架配合物 （Ｍｅｔａｌ—Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ，ＭＯＦｓ）由于其在选择 的Ｍｏｏｒｅ、Ｚｕｂｉｅｔａ、德国的Ｍｉａｌｌｅｒ和意大利的Ｃｉａｎｉ 课题组等都对金属有机配位聚合物的发展作出了 巨大的贡献ｐ …。 性吸附［１１＇气体储存 ，离子交换 ，多相催化 】 等许多领域的广泛应用前景而受到越来越多的关 注。澳大利亚的Ｒ．Ｒｏｂｓｏｎ教授，美国的Ｏ．Ｍ．Ｙａｇｈｉ 和Ｏ’ｋｅｅｆｆｅ教授，日本的Ｆｕｊｉｔａ、Ｋｉｔａｇａｗａ、美国 合理的设计和构筑金属一有机骨架配合物依 赖于对有机配体和金属中心的正确选择，多羧酸和 多毗啶由于其丰富的配位模式和结构特征一直以 来受到了研究人员的特别重视。如邻苯二甲酸，问 收稿日期：２０１０－０６～２６；修改日期：２０１０ ０７～２８ 基金项目：江西省教育厅科技项Ｈ（ＧＪＪ１０５３６）；江西省自然科学基金项目ｆ２００７ＧＺＨ１６６７） 作者简介： 隋￣（１９７４），男，吉林长岭人，副教授，博士，主要从事功能配合物研究（Ｅｍａｉｌ：ｙｓｕｉ＠１６３．ｃｏｒｎ） 胡荣华（１９６９一），男，江西吉安人，教授，硕士，主要从事有机催化研究（Ｅ吖ｄｉｌ：ｊａｈｒｈ＠１２６．ｃｏｒｎ）； 张，Ｎ￣（１９８７一），男，江西九江人，井冈ｔｈ大学化学化工学院本科＇￣（Ｅｍａｉｌ：９６２３９８８１５＠ｑｑ．ｃｏｒｎ）． 井冈山大学学报（自然科学版） ４７ 苯二甲酸，对苯二甲酸，均苯三酸，４，４ －联吡啶， ２，４，６．－－＇（４．吡啶基）．１，３，５．三嗪等都常被用来构筑各 种结构的金属一有机骨架配合物…。引。１，３一二（４．吡 啶基）丙烷（１，３－Ｄｉ（４一ｐｙｒｉｄｙ１）ｐｒｏｐａｎｅ，ｄｐｐ）￣ｎ ４，４ 一联 Ｆｏｕｒｉｅｒ图最高残余电子密度峰（△ ） ＝０．３６ ｅＡ～， 最低电子密度峰（△ ）ｍｉｎ一０．３４ ｅＡ一。最终偏差因子 Ｒ＝０．０３４，ｗＲ２＝０．０９９，Ｗ＝ｌ／ （Ｆｏ ）＋（０．０５３５Ｐ） ］， 其中Ｐ＝ ＋２ ）／３。 苯二甲酸（４，４ 一ｂｉｐｈｅｎｙｌｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ，ｂｐｄｃ）都是 具有多配位官能团的有机配体，ｄｐｐ的两个Ｎ原子 都可以参与配位，并且两个吡啶环中间的三个碳原 子具有一定的柔韧性，可以提供多种配位构型。同 ２结果与讨论 ２．１ 配位聚合物［Ｃｕ（ｄｐｐ）ｂｐｄｃ］ 的晶体结构测定 结果 样ｂｐｄｃ也是一类非常有用的多功能配体，可以在 金属原子之间进行桥联，也可以提供多种配位模 式，但到目前为止还少有研究报道【ｌ 。 。我们首次 采用ｄｐｐ和ｂｐｄｃ混合配体与ｃｕ原子合成了一种锁 链型的配位聚合物，本文对其合成方法和晶体结构 特点进行报道。 １实验部分 １．１试剂和仪器 ｌ，３一二（４・吡啶基）丙烷（ｄｐｐ）和４，４ －联苯二甲酸 （ｂｐｄｃ）ｇ￣Ｓｉｇｍａ－ａｌｄｒｉｃｈ公司购买，其它试剂均为市 售分析纯。 Ｂｒｕｋｅｒ ＡＰＰＥＸ ＩＩ ＣＣＤ Ｘ一射线单晶衍射仪； ＡＶＡＴＡＲ３７０ ＦＴ 红外光谱仪（美国Ｎｉｃｏｌｅｔ公司）； ＫＢｒ压片。 １．２配位聚合物［Ｃｕ（ｄｐｐ）ｂｐｄｃ］ｎ的合成 ４，４ 一联苯二甲酸（０．０２４２＆０．１ ｍｍｏ１），无水 Ｎａ２ＣＯ３（０．０１０６ ｇ，０．１ ｍｍｏ１），１，３一－－（４－吡啶基）丙 烷（０．０ １ ９８ ｇ，０．１ ｍｍｏ１），ＣＨ（ＮＯ３）２。３Ｈ２０（０．０２４ １ ｇ， ０．１ ｍｍｏ１）的１２ ｍＬ甲醇／水ｆ体积比１／２）混合溶液， 搅拌均匀后置于２３ ｍＬ不锈钢反应釜（带四氟内胆） 内升温至１２０℃反应３ｄ，降至室温后得蓝色块状晶 体。 １．３ Ｘ一射线晶体结构测定 选取尺寸大小为０．３０ｘ０．２１ｘ０．１６ ｍｍ 的单品， 安装在玻璃纤维上，采用Ｂｒｕｋｅｒ ＡＰＥＸＩＩ ＣＣＤ Ｘ． 射线单晶衍射仪，．用石墨单色化的ＭｏＫａ射线 （ ０．７１０７３ Ａ），∞和 在０—１８Ｏ。范围内，温度 ２９３（２）Ｋ，在０．９７＜０＜２８．２８。，从衍射区．１４ ｈ １４，．１３ ｋ １３，．２０ ， １２，收集到１ １７４９个衍 射数据，其中独立衍射点４３４３个（如 ＝０．０３９），Ｉ＞ ２ｓ（Ｉ）的可观测点３２９５个，全部数据经ＳＡＤＡＢＳ校 正，晶体结构由直接法解出，对全部非氢原子坐标 及其各向异性热参数进行了全矩阵最小二乘法修 正，最佳吻合因子 ＝１．０６，（Ａ／ｓ） ＝Ｏ．００３，差值 配合物的晶体结构参数见表１，部分键长、键 角和扭角见表２。 表１晶体结构参数 Ｔａｂｌｅ １ Ｃｒｙｓｔａｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ Ｃ２７Ｈ２２ＣｕＮ２Ｏ４ Ｚ＝４ Ｍｒ＝５０２ ０１ Ｄｔ＝１．５０８Ｍｇｍ’＝ Ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ，Ｊｐ２ｌ，ｃ Ｍｏ Ｋａ ｒａｄｉａｔｉｏｎ ａ＝１１．９３９４（１３）Ａ Ｃｅｌｌ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｒｏｍ ４７３６ ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ ｂ＝１１．２１９７（１２）Ａ ２．２＿２８．０。 Ｃ＝１６６７５７（１８）Ａ ＝１．０３ｍｍ。‘ ９８．１１７（２）。 Ｔ＝２９３（２）Ｋ ＝２２１１．４（４）Ａ Ｂｌｏｃｋ，ｂｌｕｅ 表２ 部分键长（Ａ）、键角（。）和扭角（。） Ｔａｂｌｅ ２ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｂｏｎｄ ｌｅｎｇｔｈｓ（Ａ），ｂｏｎｄ ａｎｇｌｅｓ（。）ａｎｄ ｔｏｒｓｉｏｎａｌ ａｎｇｌｅｓ ｏ） Ｃｌ—ｏ２ １．２２２（３） Ｃｌ４－—Ｏ３ １．２７５（３） ＣＩ—０１ １．２８９（３） Ｃｕｌ—Ｎ２ １ ８８９８（１６） Ｃｌ４一—Ｄ４ １．２２９（３） Ｃｕｌ—Ｎｌ‘ １．８９１６（１６） Ｎ２．—Ｃｕ１一Ｎ１。 １７１ ７６（８） Ｃ２７－一Ｎ２—ＣＵ１ ｌ２０．６８（１４） Ｃｌ９—＿Ｎ１—Ｃｕｌ“ １２２．６９（１４） Ｃ２５—．Ｎ２—Ｃｕｌ Ｉ２２．８７（１６） Ｃ１５—．Ｎ１—Ｃｕｌ“ １１９．８１（１４） Ｃ“５—Ｃ８—Ｃ９ ２４．６（３） Ｎｌ —Ｃｕ１一Ｎ２—Ｃ２５ ７７．７（６） Ｎ１ＬＣｕ１—．Ｎ２—Ｃ２７—１０４．２（５） 对称码：（ｉ）１ ｌ／２－ｙ，ｌ／２＋ｚ；（ｉｉ）・ｌ ）【，ｌ／２－ｙ，－１／２＋ｚ． ２．２配位聚合物［Ｃｕ（ｄｐｐ）ｂｐｄｃ］ 的晶体结构描述 图１ 化合物的不对称单元结构图（３０％热椭球率） Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｕｎｉｔ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｔｉｔｌｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｗｉｔｈ ３０％ｔｈｅｒｍａｌ ｅｌｌｉｐｓｏｉｄｓ． 该配合物结品于空间群ＪＰ２ ／ｃ，其中心金属Ｃｕ 原子表面上只与两个吡啶环上的Ｎ原子配位，但由 于分子间存在的Ｏ…Ｃｕ相互作用，０２和０４可以 认为与Ｃｕ原子都发生了配位， Ｃｕ原子实际配位 数应该为４，为四面体构型ＩＪ引。尽管４，４ ．联苯二甲 酸双阴离子含有４个氧原子，但其中只有２个氧原 子与Ｃｕ原子之间存在相互作用，其中Ｃｕ１．０４之间 ４８ 井冈山大学学报（自然科学版） 的距离（２．７２７ Ａ）略小于Ｃｕｌ一０２（２．７５７ Ａ）之间的距 离。其不对称单元结构椭球图如图１所示。 Ｃ４一Ｃ５一Ｃ８一Ｃ９的扭角为２４．６（３）Ｏ ｒ说明联苯二甲酸 的两个苯环不处于同一平面。 面之间的垂直距离是３．５１５ Ａ，质心距离３．７９５１（１３１ Ａ，Ａ和Ｂ两平面之间的二面角为１５．０６。，这说明 该７ｃ＿兀面一面相互作用相对较弱。 分析该配合物的结构可以看到该配合物由１，３． 二（４．吡啶基）丙烷与Ｃｕ原子配位形成了阳离子的螺 旋链，其螺距为２７．１２６ Ａ（图２）。该阳离子螺旋链与 ４，４ ．联苯二甲酸的羧基氧之问通过Ｏ…Ｃｕ相互作 用形成类似锁链型配合物（图３）。 ｙ ＾ 图２ Ｃｕ原子与ｄｐｐ配体形成的螺旋链 Ｆｉｇ．２ Ｔｈｅ ｈｅｌｉｘ ｃｈａｉｎ ｆｏｒｍｅｄ ｂｙ Ｃｕ ａｔｏｍｓ ａｎｄ ｄｐｐ ｌｉｇａｎｄｓ ｙ 图３ Ｃｕ原子与ｄｐｐ，ｂｐｄｃ混合配体形成的锁链型结构 Ｆｉｇ．３ Ｔｈｅ ｉｒｏｎ ｃｈａｉｎ－ｌｉｋｅ ｓ仃ｕｃｔＬ ｅ ｆｏｒｍｅｄ ｂｙ Ｃｕ ａｔｏｍｓ ｗｉｔｈ ｄｐｐ ａｎｄ ｂｐｄｃ ｍｉｘｅｄ ｌｉｇａｎｄｓ 进一步分析表明，每条锁链之间并不是孤立 的，锁链问存在有较强的Ｃ＿Ｈ…７ｃ相互作用，其 中Ｈ９与环平面Ａ（Ｎ１．Ｃ１５．Ｃ１６一Ｃ１６一Ｃ１８一Ｃｌ９）之 间的垂直距离是２．７０ Ａ，与Ｈ９相连的Ｃ９到环 平面Ａ之间的距离是３．５４９（２）Ａ，其对称操作码是 １－ｘ，ｌ／２＋ｙ， ３／２一Ｚ；Ｈ２６ 与环平面 Ｂ（Ｃ８一Ｃ９一ＣＩＯ．Ｃ１ １．Ｃ１２．Ｃ１３）之间的距离是２．８０ Ａ， 与Ｈ２６相连的Ｃ２６到环平面Ｂ之间的距离是 ３．６９５（２）Ａ，其对称操作码是２－ｘ，一１／２＋ｙ，３／２一Ｚ。这 说明分子问存在有较强的Ｃ－Ｈ…兀相互作用，且 Ｃ９一Ｈ９…兀相互作用还强于Ｃ２６．Ｈ２６…冗。每条锁链 之间依靠这些分子间的Ｃ．Ｈ…兀相互作用，形成三 维超分子结构。图４是沿ｂ轴方向的分子堆积图。 此外，分子内还存在有相对较弱的错位兀一７ｃ面一 面相互作用，六元环Ｃ（Ｎ２一Ｃ２３．Ｃ２４一Ｃ２５一Ｃ１６一Ｃ２７） 与六元环Ｂ之间为错位的兀－兀面．面相互作用，两平 图４沿ｂ轴方向的分子堆积图 Ｆｉｇ．４ Ｐａｃｋｉｎｇ ｄｉａｇｒａｍ ａｌｏｎｇ ｂ ａｘｉｓ 分子之间无经典氢键作用，但存在有非经典的 Ｃ—＿Ｈ…０相互作用，结果见表３。 表３ 晶体结构中的氢建列表（Ａ，。） Ｔａｂｌｅ ３ Ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｂｕｉｌｔ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｃｌｒｅ 对称码：（ｉ）１一ｘ，一Ｙ，ｌ－ｚ；（ｉｉ）１＋ｘ，１／２－Ｙ，１／２＋ｚ． ３ 结论 本文以ｌ，３一二（４．吡啶基）丙烷（ｄｐｐ）和４，４ 一联苯 二甲酸（ｂｐｄｃ）￣合配体与硝酸铜通过水热反应合成 了配位聚合物［ｃｕ（ａｐｐ）ｂｐｄｃ］ 。配位聚合物 ［Ｃｕ（ｄｐｐ）ｂｐｄｃ］ 中Ｃｕ原子与ａｐｐ配体配位形成了阳 离子螺旋链，进一步通过Ｏ…Ｃｕ相互作用形成锁链 型结构，每条锁链之间再通过分子间的Ｃ．Ｈ…兀相 互作用，形成三维超分子结构。 参考文献： ［１］ Ｙａｇｈｉ ０ Ｍ，Ｄａｖｉｓ Ｃ Ｅ，Ｌｉ Ｇ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｇｕｅｓｔ Ｂｉｎｄｉｎｇ ｂｙ Ｔａｉｌｏｒｅｄ Ｃｈａｎ－ｎｅｌｓ ｉｎ ａ ３－Ｄ Ｐｏｒｏｕｓ Ｚｉｎｃ（ＩＩ）～Ｂｅｎｚｅｎｅｔｒｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ Ｎｅｔｗｏｒｋ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１９９７，１ １９：２８６１—２８６８． ［２１ Ｎｏｒｏ Ｓ，Ｋｉｔａｇａｗａ Ｓ，Ｋｏｎｄｏ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ａ Ｎｅｗ，Ｍｅｔｈａｎｅ Ａｄｓｏｒｂｅｎｔ，Ｐｏｒｏｕｓ Ｃｏｏｒｄｉ— ｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ ［｛ＣｕＳｉＦ６（４，４’一ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ）２｝ ］ｆＪ】．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１ｎｔ．Ｅｄ．， 井冈山大学学报（自然科学版） ４９ ２０００，３９：２０８２－２０８４． ｔｏ Ｏｒｇａｎｏｄｉａｍｉｎｅ—Ｔｅｍｐｌａｔｅｄ Ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ Ｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］． Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．１ｎｔ．Ｅｄ．，１９９９，３８：２６３８—２６８４． ［３】 Ｂｅｎｎｅｔｔ Ｍ Ｖ，Ｓｈｏｒｅｓ Ｍ Ｐ，Ｂｅａｕｖａｉｓ Ｌ Ｇ，ｅｔ ａ１． Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｏｒｏｕｓ Ｓｏｌｉｄ Ｎａ２Ｚｎ３［Ｆｅ（ｃｎ）６］￣‘９Ｈ２０： Ｅｒｄａａｎｃｅｄ Ｌｏｎ—Ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｃａｐａｃｉｔｙ ｉｎ ｄａｙ Ｂ Ｊ，Ｍｉｒｋｉｎ Ｃ Ａ．Ｓｔｒａｔｅｇｉｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ［１０】 Ｈｏｌｌｉｏｆ Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｔｈｒｏｕｇｈ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｎａ２Ｚｎ３［Ｒｅ６Ｓｅ８（ｃｎ）６］２‘２４Ｈ２０［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２０００， １２２：６６６４．６６６８． Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００ １，４０： ２０２２－２０４３． 【４］ Ｓｅｏ Ｊ Ｓ，Ｗｈａｎｇ Ｄ，Ｌｅｅ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ａ Ｈｏｍｏｃｈｉｒａｌ Ｍｅｔａ１ ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌ ｆｏｒ Ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｄｙｂｔｓｅｖ Ｄ Ｈ，Ｃｈｕｎ Ｈ，Ｋｉｍ Ｋ． ｄ ａｎｄ Ｆｌｅｘｉｂｌｅ：Ａ Ｈｉ曲ｌｙ Ｐｏｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌ－ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｗｈｉｃｈ ａｒｅ ｂｒｉｄｇｅｄ ｂｙ １， Ｓｅｐａｒｔａｉｏｎ ａｎｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，２０００，４０４： ９８２．９８６． ［５１ Ｈｏｓｋｉｎｓ Ｂ Ｆ．Ｒｏｂｓｏｎ Ｒ Ｄｅｓｉｇｎ ａｎｄ Ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ａ Ｎｅｗ Ｃｌａｓｓ ｏｆ Ｓｃａｆｆｏｌｄｉｎｇ－ｌｉｋｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ｉｎｆｉｎｉｔｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ ｏｆ ３Ｄ—Ｌｉｎｋｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｒｏｄｓ．Ａ Ｒｅａｐｐｒａｉｓｌａ ｏｆ ｔｈｅ Ｚｎ（ＣＮ）２ ａｎｄ Ｃｄ（ＣＮ）２ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｔｈｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｄｉａｍｏｎｄ．Ｒｅｌａｔｅｄ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ［Ｎ（ＣＨ３）４】【Ｃｕ Ｚｎ （ＣＮ）４】 ａｎｄ Ｃｕ 【４，４”４”，４” 一ｔｅｔｒａｃｙ ａｎｏｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ】 ＢＦ４’ｘＣ６Ｈ５ＮＯ２［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９０，１ １２： １５４６．１５５４． 【６】 Ｂａｍｅｔｔ Ｓ Ａ，Ｃｈａｍｐｎｅｓｓ Ｎ Ｒ．Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ Ｄｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ—ｂｌｏｃｋｓ ｉｎ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ－ｃｏｍｂｉｎｉｎｇ Ｍ（ＮＯ３）２ Ｊｕｎｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｂｉｐｙｒｉｄｙｌ Ｌｉｇａｎｄｓ［Ｊ】．Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００３，２４６：１４５—１６８． ［７】 Ｋｉｔａｇａｗａ Ｓ， Ｍａｓａｏｋａ Ｓ． Ｍｅｔａｌ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｏｆ Ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ（ｈａｔ）ａｎｄ Ｉｔｓ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｆｒｏｍ Ｏｌｉｇｏｎｕｃｌｅａｒ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｔｏ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］ ．Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００３，２４６：７３—８８． ［８】 Ｂｉｒａｄｈａ Ｋ Ｓａｒｋａｒ Ｍ，Ｒａｊｐｕｔ Ｌ．Ｃｒｙｓｔａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｏｆ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｍｙｅｒｓ Ｕｓｉｎｇ ４，４ 一ｂｉｐｙｒｉｄｉｎｅ ａｓ ａ Ｂｏｎｄ ｂｅｔｗｅｅｎ Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ Ｍｅｔａｌ Ａｔｏｍｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ， ２００６：４１６９＿４１７９． 【９］ Ｈａｇｒｍａｎ Ｐ Ｊ，Ｚｕｂｉｅｔａ Ｊ，Ｈａｇｒｍａｎ Ｄ．Ｏｒｇａｎｉｃ—Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｈｙｂｒｉｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：Ｆｒｏｍ‘‘Ｓｉｍｐｌｅ’’Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ４一ｂｄｃ ｄｉａｎｉｏｎｓ ｔｏ ｆｏｒｍ ａ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ ｗｉｔｈ Ｕｎｕｓｕａｌ Ｇｕｅｓｔ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ，２００４，４３： ５０３３．５０３６ 【１２】 Ｃｈｅｎ Ｂ Ｌ，Ｌｉａｎｇ Ｃ Ｄ，ｅｔ ａ１．Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ Ｍｅｔａｌ・ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ ｆｏｒ Ｇａｓ—ｃｈｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｅ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｋａｎｅｓ［Ｊ］．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００６，４５：１３９０—１３９３． ［１３】 Ｎｏｒｏ Ｓ Ｉ，Ｋｉｔａｕｒａ Ｋｏｎｄｏ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｆｒａｍｅｗｏｒｋ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｂｙ Ａｎｉｏｎｓ ａｎｄ Ｐｏｒｏｕｓ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ ｏｆ Ｃｕ（ＩＯ／４，４。－ｂｐｙ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｍｙｅｒｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ，２００２，１２４：２５６８—２５８３． 【ｌ４］ Ｐａｎ Ｌ，Ｃｈｉｎｇ Ｎ，Ｈｕａｎｇ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｒｅａｃｔｉｖｉｙｔ ｏｆ Ｃｏ＿ｂｐｄｃ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｍｙｅｒｓ（ｂｐｄｃ ４，４－ｂｉｐｈｅｎｙｌｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，２０００，３９： ５３３３．５３４０． 【１５］ Ｌｉａｎｇ Ｙ，Ｈｏｎｇ Ｍ，Ｃａｏ Ｒ’ｅｔ ａ１．Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ ［Ｚｎ（ｂｂｄｃ）（Ｈ２Ｏ） （ｂｂｄｃ＝４，４－ｂｉｂｅｎｚｅｎｅ－ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ） Ｐｏｓｓｅｓｓｉｎｇ ａ ３Ｄ Ｎｅｔｗｏｒｋ Ｓｔｕｒｃｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ，２００１，４：５９９－６０１． ［１６］ Ｚｈａｏ Ｊ Ｗ，Ｓｈｉ Ｄ Ｙ，Ｃｈｅｎｇ Ｈ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｏｎｅ－ｐｏｔ ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ。 ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｗｏ ｎｏｖｅｌ １－Ｄ ｃｏｐｐｅｒ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ： ［ＣｕＨ２（Ｈｂｐｄｃ）２ＣＩ２］２・２Ｈ２０ ａｎｄ Ｃｕ （Ｈ２ｂｐｄｃ）Ｃｌ（Ｈ２ｂｐｄｃ：２，２ －ｂｉｐｙｒｉｄｙｌ一５，５ 一ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ，２０１０，１３：８２２－８２７．
