循环伏安法中阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位

来源：好走旅游网

如题：循环伏安法中，阳极峰电位为什么不是等于阴极峰电位，或是说为什么会有0.056/nV的偏移。小弟初来乍到，还请不吝指点一二啦！

回答：

1、首先，从线性扫描说起。

线性扫描的I-E曲线如下图1所示。

线性扫描峰电位和半波电位E（1/2）有如下关系：

对于电化学还原反应满足式(1):

Epc=E（1/2）-1.1RT/nF=E（1/2）-28.0/n(mV)

对于电化学氧化反应满足式(2):

Epa=E（1/2）+1.1RT/nF=E（1/2）+28.0/n(mV)

(这个公式在一般的电化学理论书本中的线性扫描部分都有。如：胡会利《电化学测量方法》pp162)

2、循环伏安的扫描点事为三角波，一个循环可看作由一段正方向和一段负方向的线性扫描组成。

由式(1)和式(2)可得:

峰电位差=|Epc-Epa|=56.0/n(mV)

其曲线如图2所示。

希望小兵的回帖对你的理解有所帮助。

1 线性扫描的I-E曲线.jpg

2 循环伏安图.jpg

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