维普资讯 http://www.cqvip.com ２００７ ＮＯ．０７ 工业技术 Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｓｕｌ而 关于水中硫化物测定分析方法的探讨 蒋庆瑞李夏王娜娜 （平顶山市环境监测中心站 河南平顶山４６７０００） 摘要：对ＧＢ／Ｔ１ ７１ ３３—１９９７直接显色分光光度法中的错误，问题进行探讨，并运用正态检验法给出此方法的曲线斜率范围为０ ０１３０１±０．０００３７。 关键词：直接显色分光光度法 错误 问题 正态性检验 中图分类号：０５５２．４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７３ Ｏ５３４（２ｏ０７）Ｏ３（ａ）一０１１１ ０１ １存在的错误之处 ３曲线斜率范围的确定 １．１位的错误 ３．１主要仪器和试剂 一 在本方法的３．１４中第８行公式：硫化 ７２ ３型分光光度计；大气采样器（流量 物冲（ｓ ，ｎａｇ 为０．２ ２．０Ｌ／ｍｉｎ）｝硫化氢生成反应瓶； 气泡吸收管；硫化氢反应 吸收装置；气 单位ｍｇ／Ｌ应为ｍｇ／ｍｌ 体分离管；硫化氢吸收显色剂；硫酸溶液； １．２硫化氢反应 吸收装置图绘制错误 硫化物标准使用液。 我们在开展监测时，曾参照此图加工了 ３．２校准曲线的绘制 一套装置，因该图绘制不清，未标明反应瓶、 取７只硫化氢生成反应瓶，从每只反应 图３硫化氢反 吸收管的尺寸大小，我们只好按该图所绘反 瓶Ａ处加入５ｍｌ硫酸和２５０ｍｌ水，盖上具塞 应瓶、吸收管的形状进行加工，用加工的装置 Ａ，取７只吸收管，每只管加入５．００ｍｌ硫化 对以上数据进行离群值检验，采用 多次试验，都无法绘制出满意的硫化物标准 氢吸收显色剂，以单个反应瓶的出气口与吸 Ｄｉｘｏｎ检验法： 曲线。为了该方法更好地推广运用，现将该装 收管的进气口相连为一组。按图３所示，串联 对于ｎ一１４～３Ｏ 置图绘制如下，见图１、图２。 接好硫化氢反应吸收装置。 。＝ ＝！ ＝ ＝。－ｓ： Ａ为加样口；Ｂ为进气、加标、加酸口； ２使用中的注意事项 ｃ为反应瓶；Ｄ为吸收管；Ｅ为缓冲瓶； 。’＝ ＝ Ｘ ３－Ｘｌ＝ ２．１流量稳定 ； ＝。．。 ｓ Ｆ为大气采样器；Ｇ、Ｈ为分别第一组、第 大气采样器的抽气流量控制要稳定， 二组；Ｌ为气体分离管 查【 表１ １ ４得 ９Ⅲ）＝０．４８９ 防止流量忽高忽低，保证气态硫化氢能均 启动大气采样器检查是否有漏气现象， ＮＤ ＜Ｄ＜６ｏ ９９（２ｏ），故此数据组无异常值 匀、充分被抽进吸收管，与硫化氢吸收显 调节抽气量为０．３－０．５Ｌ／ｍｉｎ｝将第一组反 对数据进行正态性检验采用ｗ检验法： 色剂充分反应。 应瓶Ｂ处加入定量硫化物标准使用液，用 其中 ｋ（ｗ）这列的值由 表１１—１２根据ｎ ２．２反应要完全 值查得 １－２ｍｌ水冲洗Ｂ处内壁，以同样方式分别给 无论是加硫酸还是硫化物标准溶液， 第二、第三、第四组反应瓶加入硫化物标准使 ｛ｆ Ｉ∑ ㈣【 ｘ 一 —Ｘｋ】ｉ｝ ‘ 加完后都要用去离子水将加样口内壁冲洗 用液，加入硫化物标准使用液的量分别为：０． 按公式ｗ＝ Ｌ 干净，以保证反应物都全部进入反应瓶。 Ｏ０，０．５０，１．ＯＯ，１．５Ｏ，２．ＯＯ，３．ＯＯ，４．００ｒｒｄ， 因加样量都很小，一旦残留在瓶口，会直 视采样器抽气功率大小，一次可同时串联１— 取Ｑ－０．０５，查【 表１１ １１，当ｎ＝２０ 接影响到测定结果的准确性。 ６组。待最后一组硫化物标准使用液加完，冲 时，Ｚ ＝Ｏ．９０５ ２．３选用尽可能短的硅胶管 洗后，将反应瓶进气口Ｂ处接上气体分离管， 由于Ｗ＞Ｚ。 所以不拒绝正态性原 因乳胶管对硫化物有一定程度的吸附 调节采样器抽气流量至０．５Ｌ／ｒａｉｎ，并开始 假设，因此数据符合正态性分布。 厚 作用，使测定结果偏低，所以反应瓶与吸 计时。待反应、吸收，显色１５ｒａｉｎ后，降低采 对以上数据进行总体均值区间估计为 收管之间的连接导管应内壁光滑，吸附性 样器抽气流量至０．２Ｌ／ｍｉｎ左右，先取下气体 其中６ ÷ｂ：０，０１３０１ 小，宜采用硅胶管，硅胶管是以特种合成 分离管，再从后往前逐组取下吸收管与反应 橡胶经过特殊加工而成，对硫化物测定无 瓶，最后取下第一组。 干扰。反应瓶的出气口与吸收管的进气口 以“硫化物吸收显色剂”作参比，用 ０ｏ００７８３６ 之间的连接导管应尽可能短，以便气态硫 １ｃｍ比色皿，于４０Ｏｎｍ处测量吸收显色液 化氢能快速进入吸收管进行反应。 的吸光度。以吸光度为纵坐标，硫化物标 ｓ 一ｏ ｏｏｏ－７铊 ２．４吸收管应干燥 准量为横坐标绘制校准曲线，或以最小二 由ｔ表查得：临界值ｔ ，ｆ－ｔ。。 ，１９＝２． 每次使用吸收管时，要保证吸收管的 乘法原理求出直接回归方程Ｙ＝ｂｘ＋ａ，再 ０９３ 干燥洁净。如果吸收管不是干燥的，在吸 进行计算。 则斜率ｂ的允许范围为０．０１ ３０１±０． 收反应的过程中，吸收显色剂会产生白色 ３．３曲线斜率允许范围的确定 Ｏ００３７ 浑浊，提高了吸光度值，从而影响到测定 几年来，我们采用ＧＢ／Ｔ１７１３３ １９９７ 结果的准确性，这一点需要特别引起注 方法分析硫化物项目，对其斜率按从小到 参考文献 意。每次使用后，吸收管和比色皿都要在 大顺序进行数据整理如下： 【１】ＧＢ／Ｔ１７１３３—１９９７，直接显色分光光度 １：３的中浸泡２４小时以上，再用去离 ０．０１２１４，０．０１２１６，０．０１２３０，０．０１２４６， 法．国家环境保护局．国家技术监督局发 ０．０１２４８，０．０１２５０，０． 布．北京：中国环境科学出版社，１９９８． ０ １ ２ ５ ８，０．０ １ ２６２，０． 【２】ＧＢ／Ｔ１６４８９—１９９６，亚甲基蓝分光光度 ０ １ ２６ ３．０．０ １ ２６ ５．０． 法．国家环境保护局．国家技术监督局发 １ ２ ６ ６，０．０ １ ２ ６ ８，０． 布．北京：中国环境科学出版社，１９９７． ０ １ ２ ８ １．０．０ １ ３ １ ４．０． 【３】环境水质监测质量保证手册．中国环境监测 ０ １ ３ ２ １，０．０ １ ３ ７ １，０． 总站．环境水质监测质量保证手册．编写组． ０ １ ３ ９ ９，０．０ １ ４ １ ９．０． 北京：化学工业出版社，１９９９． 图１吸收管图 下工图２反应瓶（ 谣 单位：ｍｍ） ０１４５９．０．０１４６１ 科技咨询导报Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｎｓｕｌｔｉｎｇ Ｈｅｒａｌｄ
