纳米ZnO的制备

人工晶体学报

JOUＲNALOFSYNTHETICCＲYSTALS

Vol．43No．1

2014January，

Fe掺杂纳米ZnO的制备及其光催化性能研究

马龙涛，余小红，鲁

灿，孟大维，王永钱，薛

强，尤

雷

（中国地质大学（武汉）材料与化学学院，武汉430074）

凝胶法，无需研磨，制备出不同掺杂浓度的纳米Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）样品。利用摘要：采用改进的溶胶-TG-DTA对前驱物样品的成分进行了分析，SEM和UV-Vis等方法对煅烧后样品的结构、利用XＲD，形貌及光学性质700℃煅烧后，Zn1－xFexO样品均属六进行了表征。结果显示：80℃烘干后，未掺杂样品前驱物为Zn3（C6H5O7）2，Fe的掺杂没有引入新的杂相，方纤锌矿结构，晶粒均呈现为纳米球形颗粒。其具有很宽的光吸收频段和优异的紫外吸收特性，且随Fe浓度的增大光吸收边发生红移。当x=0．007时纳米Zn1－xFexO的光催化性能最好，对甲基橙溶液的降解效率高达99．71%。

关键词：溶胶-凝胶法；氧化锌；光催化；铁掺杂中图分类号：TB34

文献标识码：A

985X（2014）01-0058-06文章编号：1000-

PreparationandPhotocatalyticPropertiesofFe-dopedNanometerZnO

MALong-tao，YUXiao-hong，LUCan，MENGDa-wei，WANGYong-qian，XUEQiang，YOULei

（FacultyofMaterialScienceandChemistry，ChinaUniversityofGeosciences，Wuhan430074，China）

（Ｒeceived6September2013，accepted18October2013）

Abstract：ThesamplesofnanometerZn1－xFexO（0≤x≤0．03）withdifferentdopingconcentrationwere

preparedbyimprovedsol-gelmethodwithoutgrind．Theprecursorpowderwereexaminedusingthermogravimeter-differentialthermalanalysisandthestructure，morphology，opticalpropertieswereexaminedusingX-raydiffraction，scanningelectronmicroscope，UV-Visspectrophotometer．TheresultsshowthattheprecursoroftheundopedsamplewasZn3（C6H5O7）

2

afterdriedat80℃，andallthesamples

exhibitedthehexagonwurtzitestructurewithoutanysecondaryphasesaftercalcinedat700℃．Crystalparticlesarerenderedassphericalnanoparticles．IthaswideabsorptionbandandexcellentultravioletabsorptioncharacteristicsalongwiththeincreaseoftheconcentrationofFeandlightabsorptionedgeoccurredredshift．Whenx=0．007，Zn1－xFexO＇sphotocatalyticpropertieswasbetterthanothersandthedegradationrateofmethylorangesolutionreached99．71%．Keywords：sol-gelmethod；ZnO；photocatalysis；Fe-doped

1引言

近年来，纳米半导体材料由于其良好的光催化性能而受到人们广泛的关注，成为光降解领域的研究热［1］

点。ZnO是一种常温下为纤维锌矿型结构的直接宽禁带半导体材料，常温下其禁带宽度3．37eV，其激子

09-06；修订日期：2013-10-18收稿日期：2013-基金项目：国家自然科学基金（41172051）；中国地质大学（武汉）全国大学生创新训练项目（201210491020）；教学实验室开放基金项目

K03）（SKJ2012038）；英才工程计划（2012-），mail：cugltma@163．com作者简介：马龙涛（1992-男，陕西省人。E-mail：dwmeng@cug．edu．cn通讯作者：孟大维，教授，博士生导师。E-

第1期马龙涛等：Fe掺杂纳米ZnO的制备及其光催化性能研究59

［2，3］

。在波长低于378nm的紫外光照射下可产生光生电子-空穴对，具有良好的光催化特性束缚能60meV，

［4］

比表面积大，具有宏观小尺寸效应、表面效应、宏观量子隧道效应，量子尺寸效应、纳米ZnO由于粒径小、

在光催化、磁学等领域具有广阔的应用前景，尤其作为光催化剂，因其活性高、成本低引起了人们的广泛

［6］［7］

关注。但由于其光生电子与空穴极易复合，光催化效果不好。基于以上原因，使得光量子利用率较低，

［8］［9］

目前的研究大多是通过过渡金属离子掺杂，从而提高贵金属复合等手段抑制光生电子与空穴的复合，光催化性能。

［10］［11，12］

，水热合成法溶胶-凝胶目前制备纳米ZnO及对ZnO改性的方法主要包括：化学沉淀法，

［13，14］［15］［16，17］［18］

，，均匀沉淀法，固相合成法微乳液法等。但在纳米氧化锌的制备方法上仍存在工艺复法

［5］

杂、工业化难度大、纳米氧化锌团聚严重、粒子分散性差等缺点。因此开发简单高效、易于工业化生产、具有

［15］

分散性好、能耗低、光催化活性高的纳米氧化锌材料成为研究的重点。溶胶-凝胶法制备方法简单、成本低，有利于实现精确、均匀掺杂等优点受到人们的欢迎。通常溶胶-凝胶法采用金属醇盐为原料，通过它们的水解和缩聚进行反应制得凝胶，最终合成纳米ZnO粉体，但是这种方法制备的成本高且干凝胶为块状固

［19］体，需要经过研磨才能得到纳米粉体，且粉体不均匀。本论文改进前人的溶胶-凝胶法，用醋酸锌代替金属醇盐，柠檬酸作为螯合剂，采用工艺简单，不需研磨，经烘干、煅烧即可得到纳米ZnO粉体，且结合过渡金

属离子Fe

3+

掺杂来制备纳米Zn1－xFexO材料。

2

2．1

实验

Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）光催化剂的制备

采用溶胶-凝胶法制备Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）粉末。实验所用的乙酸锌（Zn（CH3COO）2·2H2O）、

无水乙醇（CH3CH2OH）和甲基橙均为分析纯，实验用水为蒸馏水。所有试剂使硝酸铁（Fe（NO3）3·9H2O）、用前未经任何处理。

称取一定量的乙酸锌溶解于蒸馏水和无水乙醇的混合溶液中，再加入一定配比的柠檬酸溶液。70℃恒

80℃烘干，温水浴条件下搅拌3h、常温陈化4h，得湿凝胶；然后转移至烧杯中，得到前驱物样品，再经700℃煅烧，得到ZnO样品。在同样的条件下，按照不同Fe/Zn比，在蒸馏水和无水乙醇的混合溶液中加入乙酸锌和硝酸铁，制的不同掺杂浓度的Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）样品。

2．2Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）光催化性能测试

光催化反应在光催化反应仪中进行。以50mL初始浓度为20mg/L的甲基橙溶液作为降解对象，加3mgZn1－xFexO，脱附平衡，再置于300W的紫外灯下照射反应20min使甲基橙溶液与Zn1－xFexO达到吸附-（液面距光源为10cm）。利用UV-1801型分光光度计，在甲基橙最大吸收波长（λ=464nm）处测定甲基橙溶液的吸光度。2．3

样品表征

1型差热-采用HCT-热重分析仪对ZnO前驱物的组成进行分析；采用X＇PertPＲOMPD型X-射线粉晶衍

35CF型扫描电子显微镜（SEM）对样品的形貌进射仪（XＲD）对Fe掺杂样品的物相结构进行分析；采用JSM-1801型紫外-Vis）对样品的光吸收性质进行测试。行表征；采用UV-可见分光光度计（UV-

3结果与讨论

图1为700℃热处理后的Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）的X射线衍射图谱。从图中可以看出，纯ZnO的

0206）一致，晶体结构与PDF标准卡片（NO．79-属六方纤锌矿结构。与纯ZnO相比，样品Zn1－xFexO（0．00≤

x≤0．03）的XＲD图谱中没有出现杂峰，即没有金属铁团簇或者铁的氧化物晶相出现，说明Fe的掺杂没有改

3+2+

变ZnO的晶体结构。这可能是由于Fe的掺杂量比较小或由于Fe进入了ZnO晶格取代Zn的位置所致。

3+

另外，掺Fe的ZnO其衍射峰位置较纯ZnO相比，略微向右移动，说明Fe的掺杂改变了ZnO的晶格参数，

3+2+［20-22］

。根据X射线衍数使晶胞体积减小，这是由Fe的半径（0．064nm）小于Zn的半径（0．074nm）所致

60人工晶体学报第43卷

Zn1－xFexO（x=0，22．0．4%，0．7%，1．0%）晶体的平均粒径分别为23．8nm，据，利用软件Jade5．0计算得出，

［23］

7nm，20．7nm和16．9nm，Fe的掺杂可以有效细化晶粒，由此可见，这可以归结为钉扎效应。

Zn0．993Fe0．007b，c分别是实验制备的纯ZnO，图2a，

O和Zn0．98Fe0．02O的SEM照片。从图中可以看出，纯ZnO、Zn0．993Fe0．007O及Zn0．98Fe0．02O样品均为大小均匀的球状颗粒。随着Fe的掺杂浓度增加，颗粒尺寸略有减小，说明Fe的掺杂能抑制晶粒的生长，这与XＲD数据计算结果一致。

图3为纯ZnO及不同量Fe掺杂的ZnO样品前驱DTA曲线。图中显示不同前驱体的TG-DTA物的TG-300℃附近曲线变化相似。从DTA曲线上可以看出，

有一个吸热峰，同时在TG曲线上有一定量的失重，这

Fig．1XＲDpatternsofZn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）samples

主要是凝胶中残留水分和乙醇的挥发，以及结构中的结晶水脱除所致；400℃附近有一个强烈的放热峰，同时伴随TG曲线在310～450℃迅速下降，说明前驱物

57．24%，57．35%，在这一温度下分解，失重率分别为57．15%，与按Zn3－xFex（C6H5O7）2计算的理论失重率（57．66%）非常相近，表明前驱体是Zn3－xFex（C6H5O7）2。

图1Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）的XＲD图谱

图2Fig．2

Zn0．993Fe0．007O（b）和Zn0．98Fe0．02O（c）的SEM照片ZnO（a），

SEMimagesofZnO（a），Zn0．993Fe0．007O（b）andZn0．98Fe0．02O（c）samples

图3Fig．3

Zn1－xFexO（x=0，0．007，0．02）前驱物的差热-热重分析图谱TG-DTAcurvesofZn1－xFexO（x=0，0．007，0．02）precursorpowder

图4是纳米Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）样品在紫外光照射下对甲基橙溶液的光催化降解率随时间变

化图。从图中可以看到，当x≤0．7%时，样品的光催化效果随Fe浓度升高而增强；当Fe掺杂浓度继续增加时，样品的光催化降解效果反而降低。紫外光照射120min时，纳米Zn0．993Fe0．007O样品对甲基橙溶液的降解是未掺杂Fe的纳米ZnO降解甲基橙降解率的1．4倍，与目前文献报道的纳米ZnO基光催效率达99．71%，

［24］

化剂相比具有更高的光催化活性。

Fe3+的引入引起了ZnO晶格缺陷。反应方程如下［25］

第1期马龙涛等：Fe掺杂纳米ZnO的制备及其光催化性能研究61

Fe2O3→+Fe·＇Zn+3OOZn+V＇

3+2+＇＇2+3+

Fe·占据Zn的位置产生一个正电荷，VZn为Zn空位并且产生2个负电荷。这个缺陷使得Fe成Zn为Fe

为电子和空穴的捕获陷阱，有助于电子-空穴对的分离，延长了·OH自由基寿命，因而能有效地提高光催化3+－+3+3+

过多的Fe会捕获效率。又由于掺杂Fe既能吸收光电子（e）又能吸收空穴（h），当Fe掺杂过多时，

大量电子和空穴，导致金属半导体光催化性能降低。因此，出现图5所示的Fe掺杂量增加时光催化效果减

3+

弱的现象。所以适当掺杂Fe纳米ZnO的光催化性会有较大提高。

ZnO

图4Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）经不同光照时间

的光降解图谱

Fig．4

Photocatalyticdegradationof

图5Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）及P25的

可见吸收特性图谱紫外-UV-Vislightabsorptionpropertyof

Fig．5

Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）overdifferentirradiationtimeZn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）andP25

可见吸收光谱。纳米ZnO和不同Fe掺杂浓度的纳图5为Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）及P25的紫外-UVB及UVC）的紫外吸收特性。Fe掺杂浓度米ZnO均有着良好的可见光透光性和频带较宽（包括了UVA、不同，对紫外、可见光区域的吸收效果有所差别电子与替换Zn

2+

［26］

。Fe掺杂纳米ZnO的光吸收边随着Fe掺杂量的增加向

［27］

［28］

，d和p-d杂使得光吸收边发生红移。s-

Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）的紫外吸收频带较宽。Fe掺杂到ZnO中，价带可见光区移动。与P25相比，

的Fe

3+

d杂化作用的d轨道电子之间发生sp-

［29］

化作用使ZnO导带底更负，价带顶更正，禁带宽度变窄。从而使得Zn1－xFexO（0．00≤x≤0．03）样品在紫外光的照射下，电子被激发由价带向导带跃迁变得更容易，从而提高光催化效率。

4结论

（1）采用溶胶-凝胶法成功制备了具有单一ZnO六方晶系结构的Zn1－xFexO样品。

（2）研究了不同Fe3+掺杂浓度对甲基橙降解效率的影响。适当掺杂Fe3+可以提高纳米ZnO的光催化活性。700℃热处理的Zn0．993Fe0．007O样品对甲基橙溶液的降解效率99．71%。

（3）在ZnO晶格中掺杂少量Fe3+可在其表面产生缺陷，成为光生电子-空穴的浅势捕获陷阱，延长电子、空穴的复合时间，降低复合效率，延长了·OH自由基寿命，因而能有效提高光催化效率。但过多的Fe会捕获大量电子和空穴，导致金属半导体光催化性能降低。

参

3612．

［2］SchobinGD，GuTEO，HinzD，etal．HighTemperaturMagneticPropertiesof2∶17Sn2CoMagnets［J］．JournalofMagnetismandMagnetic

Materials，2002，242-245：1347．

［3］MengQ，ZhouN，ＲongY，etal．SizeEffectontheFeNanocrystallinePhaseTransformation［J］．ActaMaterialia，2002，50：4563-4570．［4］刘守新，刘

．北京：化学工业出版社，2007．鸿．光催化及光电催化基础与应用［M］

3+

考文献

［1］DongSH，KeJX，LiuJC，etal．PhotocatalyticPerformanceofZnO∶FeArrayFilmsunderSunlightIrradiation［J］．PhysicaB，2011，406：3609-

62人工晶体学报第43卷

J］．半导体光电，2003，24（6）：382-385．［5］栾野梅，安茂忠．半导体纳米材料的性质及化学法制备［

LuanYM，AnMZ．PropertiesandPreparationofSemiconductorNanomaterials［J］．SemiconductorOptoelectronics，2003，24（6）：382-385（inChinese）．［6］程兴旺，李

祥，于

J］．材料工程，2009，1：70-73．宙，等．Mn掺杂ZnO稀磁半导体的化学合成及磁性研究［

ChengXW，LiX，YuZ，etal．ChemicalSynthesisandMagneticPropertiesofMnDopedZnODilutedMagneticSemiconductor［J］．MaterialEngineering，2009，1：70-73（inChinese）．［7］唐兰勤，孙

林，邵

J］．化工新型材料，2012，40（11）：7-17．荣，等．氧化锌基光催化剂的研究进展［

TangLQ，SunL，ShaoＲ，etal．ＲesearchProgressofZnOBasedCatalys［J］．NewChemicalMaterials，2012，40（11）：7-17（inChinese）．J］．材料科学与工程学报，2010，48（4）：605-608．［8］刘翠萍．掺铁纳米氧化锌的制备及其光催化性能［

LiuCP．PreparationandPhotocatalysisPropertiesofZnOandFe-dopedZnO［J］．JournalofMaterialsScience＆Engineering，2010，48（4）：605-608（inChinese）．

［9］YangZM，ZhangP，DingYH．FacileSynthesisofAg/ZnOHeterostructuresAssistedbyUVIrradiation：HighlyPhotocatalyticPropertyand

EnhancedPhotostability［J］．MaterialsＲesearchBulletin，2011，46：1635-1631．

［10］李亚林，罗

平，黄

J］．西南大学学报（自然科学版），2010，32（9）：44-49．渝，等．掺铁纳米氧化锌的制备及其光催化性能的研究［

LiYL，LuoP，HuangY，etal．PreparationandPhotocatalysisPropertiesofZnOandFe-dopedZnO［J］．JournalofSouthwestUniversity（NaturalScienceEdition），2010，32（9）：44-49（inChinese）．

［11］杨

J］．人工晶体学报，2012，41（1）：171-176．凯，余长林，张丽娜，等．BiOCl/ZnO异质结型复合光催化剂的水热合成及其光催化性能［YangK，YuCL，ZhangN，etal．HydrothermalSynthesisandPhotocatalyticPerformanceofBiOCl/ZnOHeterojunctionPhotocatalysts［J］．JournalofSyntheticCrystals，2012，1（41）：171-176（inChinese）．

［12］吕

J］．山东大学学报（工学版），2005，35（6）：1-7．朱红梅，等．水热法制备氧化锌纳米棒［伟，吴莉莉，

LvW，WuLL，ZhuHM，etal．PreparationofZnONanorodbyHydrothermalMethod［J］．JournalofShandongUniversity（EngineeringScience），2005，35（6）：1-7（inChinese）．

［13］XuLH，LiXY．InfluenceofFe-DopingontheStructuralandOpticalPropertiesofZnOThinFilmsPreparedbySol-gelMethod［J］．Journalof

CrystalGrowth，2010，312：851-855．

［14］赵

青，顾

浩，罗

J］．功能材料，2007，38（11）：1780-1782．凝胶法制备Fe掺杂ZnO基稀磁半导体的结构与磁性［伟，等．溶胶-ZhaoQ，GuH，LuoW，etal．StructureandMagnetismofFe-dopedZnOMagneticSemiconductorPreparedbySol-geIMethod［J］．JournalofFunctionalMaterials，2007，38（11）：1780-1782（inChinese）．

J］．人工晶体学报，2013，42（2）：322-327．［15］陈淑刚，许林峰，王书媚，等．铝掺杂超细氧化锌粉体的制备与性能研究［

ChengSG，XuLF，WangSM，etal．PreparationandPropertiesofAluminum-DopedZincOxideUltrafinePowders［J］．JournalofSyntheticCrystals，2013，42（2）：322-327（inChinese）．

［16］SawalhaA，AbdeenMA，SedkyA．ElectricalConductivityStudyinPureandDopedZnOCeramicSystem［J］．PhysicaB，2009，404：1316-1320．

［17］ChenXL，ZhouZW，WangK，etal．FerromagnetisminFe-dopedTetra-needleLikeZnOWhiskers［J］．MaterialsＲesearchBulletin，2009，44：

799-802．

［18］腾洪辉，徐淑坤，王

J］．无机材料学报，2010，25（10）：1034-1040．猛．微乳液法合成不同维度氧化锌纳米材料及其光催化活性［

TengHH，XuSK，WangM．ControllableSynthesisofDifferentDimensionsNano-ZnObyMicroemulsionandPhotocatalyticActivity［J］．JournalofInorganicMaterials，2010，25（10）：1034-1040（inChinese）．

［19］冉德超，张传斌，张

113-116．

ＲanDC，ZhangCB，ZhangW，etal．ProgressinSynthesisofZnONanoparticlesbySol-GelMethod［J］．ChongqingTeehnolBusinessUniv，2009，26（2）：113-116（inChinese）．

［20］张秋华，松

2011，13（5）：16-20．花，陈得裕，等．纳米氧化锌光催化剂制备方法［J］．精细石油化工进展，

ZhangQH，SongH，ChengDY，etal．MethodstoPreparationofNanometerZnOPhotocatalyst［J］．AdvancesinFinePetrochemicals，2011，13（5）：16-20（inChinese）．

［21］YanHW，HouJB，FuZP．GrowthandPhotocatalyticPropertiesofOne-DimensionalZnONanostructuresPreparedbyThermalEvaporation［J］．

MaterialsＲesearchBulletin，2009，44：1954-1958．

［22］FengP，WangHJ，YuH．PreparationofAluminumFoil-SupportedNano-SizedZnOThinfilmsanditsPhotocatalyticDegradationtoPhenol

underVisibleLightIrradiation［J］．MaterialsＲesearchBulletin，2006，21：2123-2129．

［23］ＲattanaT，SuwanboonS，AmornpitoksukP，etal．ImprovementofOpticalPropertiesofNanocrystallineFe-dopedZnOPowdersthrough

PrecipitationMethodfromCitrate-ModifiedZincNitrateSolution［J］．JournalofAlloysandCompounds，2009，480：603-607．

Gel）法制备纳米氧化锌的研究进展［J］．重庆工商大学学报（自然科学版），2009，26（2）：玮，等．溶胶一凝胶（Sol-

第1期马龙涛等：Fe掺杂纳米ZnO的制备及其光催化性能研究63

．催化学报，2007，28（6）：561-566．［24］张靖峰，杜志平，赵永红，等．Fe3+改性纳米ZnO光催化降解壬基酚聚氧乙烯醚［J］

ZhangJF，DuZP，ZhaoYH，etal．Fe3+-ModifiedNano-ZnOPhotocatalystandItsCatalyticActivityforDegradationofNonylphenol566（inChinese）．Ethoxylate-10［J］．ChineseJournalofCatalysis，2007，28（6）：561-［25］HuangYF，XieYM，FanLQ，etal．SynthesisandPhotochemicalPropertiesofLa-dopedHCa2Nb3O10［J］．HydrogenEnergy，2008，33：6432-6438．

J］．功能材料，2004，35（1）：97-104．［26］陈传志，周祚万．纳米氧化锌的制备及其中红外、紫外一可见光吸收特性［

ChenCZ，ZhouZW．TheNonlinearlyOpticalPropertiesofTwoCompoundswithDonor/π-ConugatedAcceptor（D-A）Structure［J］．Journalπ-offunctionalmaterials，2004，1（35）：97-104（inChinese）．

J］．SolidStateCommunications，2005，［27］DekaS，JoyPA．ElectronicStructureandFerromagnetismofPolycrystallineZn1－xCoxO（0≤x≤0．15）［

134（10）：665-669．

［28］YdkimSL．Cooper，KleinMV，etal．SpectroscopicEllipsoMetryStudyoftheDilutedMagneticSemiconductorSystemZn（Mn，Fe，Co）Se

［J］．PhysicalＲeviewB，1994，49（3）：1732-1740．

［29］YeleeAK，ＲamdasＲL．Agarwal，EnergyGap，Excitonicand\"Internal\"Mn2+OpticalTransitioninMn-basedII-VIDilutedMagnetic

Semiconductors［J］．PhysicalＲeview，1988，38（15）：10600-10610．

櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒（上接第57页）

［12］周立亚，王

．化学研究与应用，2008，20（8）：952．雷，魏建设，等．白光LED用红色荧光粉CaMoO4∶Eu3+的制备及发光性能研究［J］

ZhouLY，WangL，WeiJS，etal．SynthesisandPhotoluminescenceofCaMoO4∶Eu3+PhosphorforWhiteLEDs［J］．Chem．Ｒes．Appl．，2008，20（8）：952（inChinese）．

［13］HouZY，ChaiＲT，ZhangML，etal．FabricationandLuminescencePpropertiesofOne-dimensionalCaMoO4∶Ln3+（Ln=Eu，Tb，Dy）

NanofibersViaElectrospinningProcess［J］．Langmuir，2009，25（20）：12340．

［14］雷志轶，朱

亮，李

－

LDHs的结构及其催化性能研究［J］．工业催化，2008，16（10）：659．峰．MoO2插层Mg/Al/Ti-4

－

LeiZY，ZhuL，LiF．StructureandCatalyticPropertiesofMoO2IntercalatedMg-Al-TiLayeredDoubleHydroxides［J］．Ind．Catal．，2008，164

（10）：659（inChinese）．

［15］YanB，LinLX，WuJH，etal．PhotoluminescenceofＲareEarthPhosphorsNa0．5Gd0．5WO4∶ＲE3+andNa0．5Gd0．5（Mo0．75W0．25）O4∶ＲE3+

（ＲE=Eu，Sm，Dy）［J］．J．Fluoresc，2011，21：203．

J］．发光学报，2011，32（12）：1238．［16］程丽红，仲海洋，孙佳石，等．Gd2（MoO4）3∶Tb3+荧光粉的固相合成与光谱性质［

ChengLH，ZhongHY，SunJS，etal．SolidStateＲreactionSynthesisandSpectroscopicPropertiesofGd2（MoO4）3∶Tb3+Phosphor［J］．Chin．J．Lumin．，2011，32（12）：1238（inChinese）．

［17］王喜贵，J］．光谱学与光谱分析，2010，30（2）：22．薄素玲，娜米拉，等．CaMoO4∶Tb3+发光材料的制备和发光性质的研究［

WangXG，BoSL，Namila，etal．PreparationandLuminescentPropertiesofCaMoO4∶Tb3+［J］．SpectroscSpec．Anal．，2010，30（2）：22（inChinese）．

．PhysicaB，［18］TianY，ChenBJ，TianBN，etal．IonicLiquid-assistedHydrothermalSynthesisofDendrite-likeNaY（MoO4）2∶Tb3+Phosphor［J］

2012，407：2556．

J］．Optik．，［19］LiaoJS，ZhouD，YouHY，etal．HydrothermalSynthesisandPhotoluminescenceofNaGd（MoO4）2∶Tb3+NovelGreenPhosphor［

2013，124：1362．

［20］AsiriNS，SophieB，VaradarajuUV，etal．Eu3+andTb3+EmissioninMolybdenophosphateNa2Y（MoO4）（PO4）［J］．J．Electrochem．Soc．，

2012，159（4）：122．

J］．四川大学学报（工程科学版），LiAlO2∶Tb3+绿色荧光粉制备及其发光性能［［21］杨定明，2012，44（1）：173．王擎龙，吉红新，等．γ-YangDM，WangQL，JiHX，etal．PreparationandLuminescentCharacteristicsoftheγ-LiAlO2∶Tb3+GreenPhosphor［J］．J．SichuanUniv．（Eng．Sci．Ed．），2012，44（1）：173（inChinese）．

［22］LiuXH，XiangWD，ChenFM，etal．SynthesisandPhotoluminescenceofTb3+ActivatedNaY（WO4）

2012，47：3417．

2

Phosphors［J］．MaterＲes．Bull，