气相色谱法测定水中环氧七氯的方法研究

2019 NO.20SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION科技资讯气相色谱法测定水中环氧七氯的方法研究

刘杨 张丽枫

(上海市松江区环境监测站 上海 201613)

摘 要：依据GB 7492-87《水质 六六六滴滴涕的测定气象色谱法》及《水和废水监测分析方法》第四版方法，用石油醚萃取水中环氧七氯，净化后用带电子捕获检测器气相色谱仪测定。研究该气相色谱法对环氧七氯测定的应用，以及对不同浓度下重复实验环氧七氯后测定数据的精密度、准确度进行分析。关键词：气相色谱法 带电子捕获检测器 环氧七氯中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1672-3791(2019)07(b)-0063-02

1 实验内容

1.1 仪器

美国安捷伦公司的6890的气相色谱，氢火焰离子检测器EDC，安捷伦气相色谱工作站；微量注射器10μg/L、50μg/L、100μg/L、500μg/L、1mg/L各数支、载气：高纯氮(99.999%)，氧的含量小于5ppm，用0.5nm分子筛净化管净化。1.2 试剂

(1)环氧七氯标准溶液：色谱纯；(2)石油醚：沸程30℃~60℃或60℃~90℃，浓缩20倍后色谱测定无干扰,如发生干扰用全玻璃蒸馏器重蒸馏；(3)浓硫酸；(4)无水硫酸钠；(5)环氧七氯标准物：α-六六六，γ-六六六，β-六六六，δ-六六六，PP’-DDE、OP’-DDT，PP’-DDD，PP’DDT；(6)气相色谱工作环氧气氯标准溶液：根据检测器的灵敏性及工作要求，用石油醚（2.2）稀释中间溶液，配制10μg/L、20μg/L、40μg/L、80μg/L、100μg/L浓度的标准工作溶液。在4℃可储存2个月。1.3 步骤

（1）前处理方法。水样的提取，取250mL水样，加25mL浓度(μg/L)峰面积浓度(μg/L)峰面积10μg/L峰面积

10720.21 10589.45 1.00 9.94

201484.96 201145.89 2.00 10.08

402818.21 402324.51 3.00 10.18

石油醚，振摇放气，弃去水相。上层石油醚供净化使用。

（2）水样的净化。将2mL浓硫酸注入石油醚提取液中，轻轻振摇并注意缓慢放气，随后激烈振摇5s，静置后弃去下层硫酸，重复数次。在有机相中继续加入25mL硫酸钠，弃去水相，有机相经过铺有无水硫酸钠的漏斗后用石油醚洗涤，洗涤液经浓缩后使用。

（3）检测分析流程。仪器的分析准备——仪器的调整——汽化室温度：200℃——柱温：180℃——检测器温度：220℃——载气流量：恒压流速60mL/min，根据色谱拄的阻力调节柱前压——衰减：根据样品中组分含量调节记录器衰减。

（4）进样：由自动进样器准确抽取1μL样品，注入气象色谱仪求得峰面积的大小得出数据。1.4 校准

(1)外标法。(2)气相色谱中使用标准样品的条件：标准样品进样体积与试样相同；重复性小于7％；标准样品和试样尽可能同时进行分析，可直接以单个标准样品比较试样的浓度。

1007248.50 1005735.19 6.00 10.03

r0.99982 r0.99957 7.00 9.81

a1.95E-10a-9.81E-11S0.12

X10.03

b1.37E-11b1.72E-11RSD％1.23

表1 5种浓度标准物质测定峰面积(通道1)

805864.73 804756.12

5.00 10.05

表2 5种浓度标准物质测定峰面积(通道2)

表3 10µg/L浓度标准物质精密度(通道1)

4.00 10.13

表4 10µg/L浓度标准物质精密度(通道2)

10μg/L峰面积20μg/L峰面积20μg/L峰面积

1.00 9.80 1.00 20.50 1.00 20.52

2.00 10.03 2.00 20.58 2.00 19.63

3.00 10.05

3.00 19.93 3.00 20.22

4.00 10.08

4.00 20.82 4.00 19.50

5.00 10.60

5.00 20.94 5.00 20.39

6.00 9.93 6.00 20.86 6.00 21.12

7.00 10.29 7.00 21.34 7.00 19.55

S0.26 S0.44 S0.60

X10.11 X20.71 X20.13

RSD％2.59 RSD％2.12 RSD％3.00

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表5 20µg/L浓度标准物质精密度(通道1)

表6 20µg/L浓度标准物质精密度(通道2)

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科技资讯2019 NO.20SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION表7 40µg/L浓度标准物质精密度(通道1)

农业与生态环境4.00

39.51 4.00 39.53 4.00 83.38 4.00 84.21 4.00 101.78 4.00 94.23 2.00 10.08 0.80%—2.00 10.03 0.30%—2.00 20.58 2.90%—2.00 19.63 -1.85%—

5.00 39.86 5.00 40.61 5.00 81.20 5.00 83.16

6.00 40.39 6.00 40.31 6.00 85.25 6.00 85.40

7.00 40.66 7.00 40.98 7.00 85.60 7.00 84.88 7.00 107.29 7.00101.11

S0.38 S0.47 S1.98 S1.53 S4.65 S3.88

X40.10 X40.24 X83.32 X83.56 X102.30 X96.54 6.00 10.03 0.30%—6.00 9.93 -0.70%—6.00 20.86 4.30%—6.00 21.12 5.60%—

RSD％0.95 RSD％1.17 RSD％2.38 RSD％1.84 RSD％4.55 RSD％4.02 7.00 9.81 -1.90%—7.00 10.29 2.90%—7.00 21.34 6.70%—7.00 19.55 -2.25%—

40ug/L峰面积40ug/L峰面积80ug/L峰面积80ug/L峰面积100ug/L峰面积100ug/L峰面积10ug/L峰面积相对误差平均值10ug/L峰面积相对误差平均值20ug/L峰面积相对误差平均值20ug/L峰面积相对误差平均值

1.00 40.25 1.00 40.25 1.00 84.94 1.00 84.15 1.00 93.50 1.0092.42

2.00 40.16 2.00 40.05 2.00 81.04 2.00 81.78 2.00 99.72 2.0092.81 1.00 9.94 -0.60%0.31%1.00 9.80 -2.00%1.11%1.00 20.50 2.50%3.55%

3.00 39.88 3.00 39.92 3.00 81.81 3.00 81.35 3.00 102.96 3.0094.92

表8 40µg/L浓度标准物质精密度(通道2)

表9 80µg/L浓度标准物质精密度(通道1)

表10 80µg/L浓度标准物质精密度(通道2)

表11 100µg/L浓度标准物质精密度(通道1)

5.00 6.00 105.97 104.88 5.0098.63 3.00 10.18 1.80%—3.00 10.05 0.50%—3.00 19.93 -0.35%—3.00 20.22 1.10%—

6.00101.67

表12 100µg/L浓度标准物质精密度(通道2)

表13 10µg/L浓度标准物质准确度(通道1)

4.00 10.13 1.30%—4.00 10.08 0.80%—4.00 20.82 4.10%—4.00 19.50 -2.50%—

5.00 10.05 0.50%—5.00 10.60 6.00%—5.00 20.94 4.70%—5.00 20.39 1.95%—

表14 10µg/L浓度标准物质准确度(通道2)

表15 20µg/L浓度标准物质准确度(通道1)

表16 20µg/L浓度标准物质准确度(通道2)

1.00 20.52 2.60%0.66%

2 实验结果

2.1 用环氧七氯标准系列溶液测定的结果

标准曲线：对浓度分别为10μg/L、20μg/L、40μg/L、80μg/L，100μg/L的标准物质测定获得数据见表1、表2。2.2 精密度

（1）对环氧七氯10μg/L的标准溶液的7次平行测定见表3、表4。

（2）对含环氧七氯20μg/L的标准溶液的7次平行测定见表5、表6。

（3）对含环氧七氯40μg/L的标准溶液的7次平行测定见表7、表8。

（4）对含环氧七氯80μg/L的标准溶液的7次平行测定见表9、表10。

（5）对含环氧七氯100μg/L的标准溶液的7次平行测定见表11、表12。2.3 准确度

（1）对环氧七氯10μg/L的标准溶液的7次平行测定见表13、表14。

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（2）对环氧七氯20μg/L的标准溶液的7次平行测定见

表15、表16。

3 实验结论

校准曲线，曲线的相关系数r为通道1：0.9998；通道2：0.9996。(1)检出限：该方法测定结果检出限环氧七氯为0.364μg/L。(2)精密度：用该方法对浓度分别为5μg/L、 10μg/L、100μg/L的环氧七氯标准溶液进行测定，相对标准偏差分别为11.59%、8.55%、7.53%。(3)准确度：用该方法对浓度分别为10μg/L、100μg/L的环氧氯丙烷标准溶液进行测定，所测样品的平均浓度分别为10.12mg/L、94.44mg/L，相对误差分别为1.2%、5.56%。

参考文献

[1] GB 7492-87,水质 六六六 滴滴涕 气象色谱法[S].

[2] 国家环保局本书编委会.水和废水监测分析方法[M].4版.北京:中国环境科学出版社,1989.

[3] 崔小丽,张德亮,周晓惠.顶空毛细柱气相色谱法测定水中七种苯系物研究[J].环境科学与管理,2014,39(2):137-138,141.