电化学质子耦合电子转移中分步机理与协同机理的转换

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Transition between Step-wise Mechanism and Concerted Mechanism in Electrochemical Proton Coupled Electron Transfer

作者：张文彬[1,2]

ZHANG Wen - bin （ College of Chemistry and Bio - engineering, Yichun University; Engineering Center of Jiangxi University for Lithium Energy, Yichun 336000, China）

作者机构：[1]宜春学院化学与生物工程学院 [2]江西省高校锂电新能源工程技术研究中心,江西宜春336000

出版物：宜春学院学报

年卷期：2016年第6期

摘要：以单电子单质子转移为例,基于Butler-Volmer方程,同时考虑传递系数与超电势的关系,理论上探讨了电化学质子耦合电子转移体系中分步机理和协同机理的转换条件。结果表明,解离常数差值ΔpKa、质子给/受体酸解离常数KZ以及重组能λ可以显著转移机理的转换。解离常数差值ΔpKa越大,pH-pKZ的绝对值越小,体系越倾向于协同转移机理。对于重组能λ较小的体系,随着超电势的增大,质子耦合电子转移倾向于从分步机理转换为协同机理。

页码：1-5页

主题词：质子耦合电子转移分步机理协同机理解离常数重组能

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